"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций тетрафторметана (хладона-14) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1606-03" // Мегабиблиотека по охране труда

Утверждаю

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

Дата введения:

с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ТЕТРАФТОРМЕТАНА (ХЛАДОНА-14) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.1606-03

Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 38) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

F-C-F

CF М. м. 88,01

Тетрафторметан (хладон-14) - бесцветный газ. Плохо растворим в воде, растворяется в бензоле, хлороформе. Температура кипения - 128 °C, температура плавления - 183,6 °C, относительная плотность при температуре 133 °C 1,638 г/куб. см.

В воздухе находится в виде газа.

Обладает наркотическим действием.

ПДК в воздухе - 3000 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании метода газоадсорбционной хроматографии на приборе с детектором по теплопроводности (катарометром).

Отбор проб без предварительного концентрирования.

Нижний предел измерения хладона-14 в хроматографируемом объеме - 0,32 мкг.

Нижний предел измерения хладона-14 в воздухе - 320 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 320 мг/куб. м до 8200 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения хладона-14 не превышает +/- 13%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 15 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф серии "Цвет-500М" с детектором по теплопроводности (катарометром).

Колонка хроматографическая стальная длиной 3 м, внутренним диаметром 2 мм.

Шприц стеклянный вместимостью 1,0; 100 мл, ГОСТ 25377-82.

Газовая пипетка вместимостью 500 мл, ГОСТ 8503-57.

Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-81.

Реактивы, растворы и материалы

Хладон-14, газ в баллонах.

Насадка колонки Molecular sieve 13Х, 60 - 80 mesh.

Газ-носитель: гелий газообразный марки Б в баллонах с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Пробы воздуха отбирают в шприц вместимостью 100 мл, предварительно "промыв" путем 10-кратного воздухообмена. По окончании отбора шприцы закрывают стеклянными заглушками. Проба сохраняется не более 2 часов.

Подготовка к измерению

Подготовку хроматографической колонки и заполнение ее насадкой выполняют по инструкции к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 часов при температуре 150 °C и скорости газа-носителя 15 мл/мин.

Приготовление градуировочной смеси хладона-14. В вакуумированную газовую пипетку вместимостью 0,5 л вводят 1,12 мл хладона-14, отобранного шприцем из баллона, и разводят чистым воздухом. Весовое содержание хладона-14 составляет 8,2 мкг/мл при 20 °C.

Методом последовательного разбавления этой смеси воздухом готовят градуировочные смеси с концентрацией 0,32; 1,32; 3,0; 5,3; 8,2 мкг/мл хладона-14. Градуировочные смеси термостатируют при 20 °C. В хроматографическую колонку через испаритель вводят по 1,0 мл каждой градуировочной смеси.

Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества определяемого вещества (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных

смесей и анализируемых проб

Температура колонки 50 °C

Температура испарителя 50 °C

Температура детектора 70 °C

Скорость потока газа-носителя (гелий) 15 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 600 мм/час

Ток моста катарометра 210 мА

Объем вводимой пробы 1 мл

Время удерживания хладона-14 8 мин. 5 с

Проведение измерения

Отобранную пробу термостатируют в течение 5 мин. при 20 °C, затем вводят 1 мл воздуха в хроматографическую колонку через испаритель, записывают хроматограмму и по градуировочному графику находят содержание хладона-14 в хроматографируемом объеме.

Расчет концентрации

Концентрации хладона-14 в воздухе "С" в мг/куб. м вычисляют по формуле:

а x 1000

С = --------,

где:

а - содержание хладона-14 в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику (мкг);

V - объем вводимой пробы (мл), приведенной к стандартным условиям (Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V х (273 + 20) х Р

V = -------------------,

20 (273 + t) х 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным

условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

°C	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°C	97,33/730	97,86/734	98,4/738	98,93/742	99,46/746	100/750	100,53/754	101,06/758	101,33/760	101,86/764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 6

УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ

И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ

Белая магнезия

Бромгексин

Бура

Гидразинобензол солянокислый

Глибенкламид

Диэтиламинопропиламин

Иминодибензил

Лидокаин

Метаран

МЦ-100

Масло "Турбомас"

Неопентилгликоль

Нимодипин

Нитрендипин

Нитроглицерин

Оксипропилметилцеллюлоза

Ондансетрон

Ранитидин гидрохлорид

Реагент ААК или Таллактам

СМБА

Сульфаметоксазол

Тамоксифен основание

Тамоксифен цитрата

Тиаприд

Триметоприм

Хладон-14

Ципрофлоксацин гидрохлорида моногидрат

Экосорб

Эналаприла малеат

Этиниловый спирт

Приложение 7

ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ

МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

┌────────────────────────────┬─────────────────────────────────────────────────┐

│ Наименование вещества │ Методические указания │

├────────────────────────────┼─────────────────────────────────────────────────┤

│1. Ароматизатор из мяты │МУ по газохроматографическому измерению концент- │

│перечной 16433 │раций ментола (L-2-изопропил-5-метициклогексано- │

│ │ла) в воздухе рабочей зоны. │

│ │Вып. 30, М., 2000, с. 189, МУК 4.1.240-96 │

│2. Ванадий-алюминиевая │Измерение концентрации ванадия методом атомно- │

│лигатура │абсорбционной спектрофотометрии. │

│ │Сб. "МУ по определению вредных веществ в свароч- │

│ │ном аэрозоле", М., 1992, стр. 67, МУ N 4945-88 │

│3. Мультиинзимная композиция│МУ по спектрофотометрическому измерению концент- │

│МЭК-СХ-1 │раций амилазы в воздухе рабочей зоны. │

│ │Вып. 38 │

│4. Мультиинзимная композиция│МУ по спектрофотометрическому измерению концент- │

│МЭК-СХ-2 │рации целлюлазы в воздухе рабочей зоны. │

│ │Вып. 38 │

│5. Опаспрей белый │МУ по газохроматографическому измерению метилово-│

│ │го спирта в воздухе рабочей зоны. │

│ │Вып. 19, М., 1984, стр. 102, МУ N 2902-83 │

│6. Опаспрей желтый │МУ по газохроматографическому измерению метилово-│

│ │го спирта в воздухе рабочей зоны. │

│ │Вып. 19, М., 1984, стр. 102, МУ N 2902-83 │

│7. Пыль периклазохромитовых │МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе│

│и хромитопериклазовых │рабочей зоны и в системах вентиляционных устано- │

│огнеупорных изделий │вок. │

│ │Вып. 1 - 5, М., 1981, стр. 235, МУ N 1719-77 │

│8. Хладон СМ-1 │МУ по газохроматографическому измерению концент- │

│ │раций 1,1,1,2-тетрафторэтана в воздухе рабочей │

│ │зоны. │

│ │Вып. 35, МУК 4.1.860-99, утв. 30.12.99 │

│9. Биовит-160 │МУ по фотометрическому измерению концентраций │

│ │хлортетрациклина в воздухе рабочей зоны. │

│ │Вып. 11 переработ., М., 1992, стр. 149, N 5866-91│

│10. М0624М смесь (смесь │МУ по фотометрическому измерению концентраций │

│четвертичных аммониевых │диалкилдиметиламмоний хлорида (С - С ) и │

│соединений) │ 17 20 │

│ │алкилбензилдиметиламмоний хлорида (С - С ) - │

│ │ 10 16 │

│ │дон-2, диалкиламинопропионитрила (С - С ) - │

│ │ 7 9 │

│ │ифхангаз, алкилтриметиламмоний хлорида (С - │

│ │ 10 │

│ │С ), дон-52 в воздухе рабочей зоны. │

│ │ 16 │

│ │Вып. 25, М., 1989, стр. 49, МУ N 4905-88 │

└────────────────────────────┴─────────────────────────────────────────────────┘

Приложение 8

РАСЧЕТ ХАРАКТЕРИСТИК ПОГРЕШНОСТИ НА ОСНОВЕ ДАННЫХ,

ПРИВЕДЕННЫХ В МВИ КХА

┌─────────────────────┬───────────────────┬───────────────────────────────┐

│ Приведено в МВИ │ Принятые │Расчет составляющей погрешности│

│ │ предположения │ │

├─────────────────────┼───────────────────┼───────────────────────────────┤

│ │ │ 0 │

│ДЕЛЬТА (информация о │ДЕЛЬТА - незначимо│дельта (ДЕЛЬТА) = ДЕЛЬТА / 1,96│

│структуре погрешности│ с │ │

│отсутствует) │ │ │

└─────────────────────┴───────────────────┴───────────────────────────────┘

ДЕЛЬТА - характеристика результатов КХА (суммарная

погрешность).

ДЕЛЬТА - характеристика систематической составляющей

погрешности.

дельта (ДЕЛЬТА) - характеристика случайной составляющей

погрешности.

Приложение 9

РАСЧЕТ НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ

(ТОЧНОСТИ) МВИ КХА

┌─┬──────────────┬────────────────────────────────────────────────────────────────────────┬──────────────────────┐

│N│ Алгоритм │ Вид контроля │ Принятые обозначения │

│ │ оперативного ├──────────────────────────────────────┬─────────────────────────────────┤ │

│ │ контроля │ Внутренний оперативный контроль │ Внешний контроль по схеме │ │

│ │ │ │ оперативного контроля │ │

├─┼──────────────┼──────────────────────────────────────┴─────────────────────────────────┼──────────────────────┤

│1│С применением │ |К | = |Х - С| < К │К - результат конт- │

│ │образцов для │ к │ к │

│ │контроля (ОК) ├──────────────────────────────────────┬─────────────────────────────────┤рольной процедуры; │

│ │ │ К = 0,84 ДЕЛЬТА │ К = ДЕЛЬТА │Х - результат анализа │

│ │ │ │ │пробы; │

│ │ │где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, соответствующая содержанию ком-│С - аттестованное зна-│

│ │ │понента в ОК │чение ОК; │

│ │ │ │К - норматив оператив-│

│ │ │ │ного контроля │

├─┼──────────────┼────────────────────────────────────────────────────────────────────────┼──────────────────────┤

│2│С применением │ |К | = |Х' - Х - С| < К │К - результат конт- │

│ │метода добавок│ к │ к │

│ │ ├──────────────────────────────────────┬─────────────────────────────────┤рольной процедуры; │

│ │ │ _______________________ │ _______________________ │_ │

│ │ │ / 2 2 │ / 2 2 │Х - результат анализа │

│ │ │ К = 0,84 \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) │ К = \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) │пробы без добавки; │

│ │ │ _ _ │ _ _ │_ │

│ │ │ Х' Х Х' Х │Х' - результат анализа│

│ │ │ │пробы с добавкой; │

│ │ │где ДЕЛЬТА (ДЕЛЬТА ) - характеристика погрешности, соответствующая со-│С - величина добавки; │

│ │ │ _ _ │К - норматив оператив-│

│ │ │ Х' Х │ного контроля │

│ │ │держанию компонента в пробе с добавкой (пробе без добавки) │ │

│3│С применением │ |К | = |RХ' - Х| < К │К - результат конт- │

│ │метода │ к │ к │

│ │разбавления ├──────────────────────────────────────┬─────────────────────────────────┤рольной процедуры; │

│ │ │ __________________________│ __________________________│_ │

│ │ │ /2 2 2│ /2 2 2│Х - результат анализа │

│ │ │К = 0,84 \/R (ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) │К = \/R (ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) │рабочей пробы; │

│ │ │ _ _ │ _ _ │_ │

│ │ │ Х' Х Х' Х │Х' - результат анализа│

│ │ │ │разбавленной пробы; │

│ │ │где ДЕЛЬТА (ДЕЛЬТА ) - характеристика погрешности, соответствующая со-│R - коэффициент раз- │

│ │ │ _ _ │бавления; │

│ │ │ Х' Х │К - норматив оператив-│

│ │ │держанию компонента в разбавленной пробе (рабочей пробе) соответственно │ного контроля │

│4│С применением │ |К | = |Х - Х | < К │К - результат конт- │

│ │другой │ к к │ к │

│ │(контрольной) ├──────────────────────────────────────┬─────────────────────────────────┤рольной процедуры; │

│ │методики │ _______________________ │ _______________________ │_ │

│ │ │ / 2 2 │ / 2 2 │Х - результат анализа │

│ │ │ К = 0,84 \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) │ К = \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) │пробы по контролируе- │

│ │ │ _ _ │ _ _ │мой методике анализа; │

│ │ │ Х Х Х Х │_ │

│ │ │ к к │Х - результат анализа│

│ │ │ │ к │

│ │ │где ДЕЛЬТА (ДЕЛЬТА ) - характеристика контрольной (контролируемой) ме-│пробы по контрольной │

│ │ │ _ _ │методике анализа; │

│ │ │ Х Х │К - норматив оператив-│

│ │ │ к │ного контроля │

│ │ │тодики, соответствующая содержанию компонента в пробе │ │

└─┴──────────────┴────────────────────────────────────────────────────────────────────────┴──────────────────────┘

Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Приложение 10

РАСЧЕТ НОРМАТИВА ВНУТРИЛАБОРАТОРНОГО

ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ (ВОК) ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МВИ КХА

ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб

путем сравнения результата контрольной процедуры, равного

расхождению двух результатов КХА (х и х ) содержания компонента в

1 2

одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости Д.

_ _

х - х <= Д.

1 2

Норматив ВОК воспроизводимости рассчитывают по формуле:

Д = Q(Р, m) дельта (ДЕЛЬТА),

где дельта (ДЕЛЬТА) - показатель воспроизводимости

(характеристика случайной составляющей погрешности,

соответствующая среднему содержанию компонента в пробе):

_ _

х + х

_ 1 2

х = -------,

ср 2

Q(Р, m) = 2,77, при m = 2, Р = 0,95.

При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.

При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.