Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ (ЭТИЛФОРМИАТ)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.877-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
НСООСН СН М. м.
74,08
2 3
Этилформиат - прозрачная
бесцветная жидкость, Т 54,15 °С,
кип
плотность
0,92 г/куб. см. Хорошо растворяется в ацетоне, этаноле,
этилацетате. Ограниченно
растворим в воде.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного
детектора.
Отбор проб проводят
концентрированием в бутилацетат.
Нижний предел
измерения этилформиата в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 5,0 мг/куб. м (при отборе 2,5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций этилформиата в воздухе от 5 до 50 мг/куб. м.
Измерению не мешают
метанол, этанол, бутилацетат.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка
хроматографическая из нержавеющей стали или стекла длиной 3 м, внутренним
диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Поглотительный
прибор с пористой пластинкой.
Микрошприц МШ-10,
ГОСТ 8043-75.
Лупа измерительная,
ГОСТ 25706-83.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Чашка фарфоровая,
ГОСТ 9147-80, вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
Колба коническая со
шлифом, ГОСТ 22336-82, вместимостью 100 мл.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Реактивы,
растворы, материалы
Бутилацетат, ТУ
22П-12-68, х.ч.
Этилформиат, МРТУ
6-09-3061-66, ч.
Ацетон, ГОСТ
2603-79, х.ч.
Спирт этиловый
ректификат, ГОСТ 18300-87.
Жидкость
кремнийорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-83, неподвижная жидкая фаза.
Хроматон N-АW-НМDS
(фракция 0,16 - 0,20 мм) - твердый носитель.
Газообразный азот,
ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 17443-80, в баллонах с
редукторами.
Стандартный раствор
N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5
мл бутилацетата добавляют 1 - 2 капли этилформиата и снова взвешивают. По
разности взвешиваний определяют навеску и рассчитывают концентрацию
этилформиата в мг/мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией этилформиата 2,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 бутилацетатом.
Раствор устойчив в
течение 7 часов.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,2 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора с пористой
пластинкой, наполненных 5 мл бутилацетата. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 2,5 л воздуха. Отбор проб проводят с
охлаждением.
Срок хранения
отобранных проб - не более 7 часов.
Подготовка
к измерению
Насадку для
хроматографической колонки готовят из расчета 10% кремнийорганической жидкости
ПФМС-4 от массы твердого носителя. Взвешивают в конической колбе 1,0 г
кремнийорганической жидкости ПФМС-4, прибавляют 80 мл ацетона и тщательно
перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают
раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 час. Удаление растворителя проводят
на водяной бане при температуре около 50 °С при
перемешивании массы, а затем в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение
2 часов.
Чистую хроматографическую
колонку заполняют приготовленной насадкой с помощью вакуума и кондиционируют,
не подсоединяя к детектору, при температуре 180 °С при
скорости газа-носителя 30 - 40 мл/мин. в течение 6 - 8 часов.
Прибор готовят к
работе согласно инструкции.
Градуировочные
растворы этилформиата с концентрацией от 2,5 до 25 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 бутилацетатом.
Градуировочные
растворы устойчивы в течение 5 часов.
Условия
хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых
проб
Температура термостата колонки 60 °С
Температура испарителя 100 °С
Объемный расход газа-носителя азота 40 мл/мин.
Объемный расход воздуха 400 мл/мин.
Объемный расход водорода 40 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/ч
Время удерживания этилформиата 2'40 мин.
Объем вводимой пробы 4 мкл.
4 мкл
градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану, проводят 5 параллельных определений для каждой
концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость площади
пика (кв. мм) от содержания компонента в хроматографируемом объеме (мкг).
Построение
градуировочных графиков проводят не менее чем по 6 точкам. Проверку
градуировочного графика следует проводить при измерении условий анализа, но не
реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
Каждый поглотитель
анализируют раздельно.
4 мкл
анализируемого раствора пробы из поглотителя с пористой пластиной вводят в
испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Количественное
определение содержания этилформиата (мкг) в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
этилформиата в воздухе (С) (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
компонента, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, (л) (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|