Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ТИТРИМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МУК 4.1.874-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
НООС-Н С СН -СООН
2 \ /
2
N-СН -СН -N
М. м. 292,25
2 2
/ \
НООС-Н С СН -СООН
2 2
Этилендиаминтетрауксусная
кислота (ЭДТУ) - белый кристаллический порошок без запаха, плохо растворим в
воде, не растворим в органических растворителях.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
ЭДТУ не обладает
раздражающими свойствами; кожно-резорбтивное и сенсибилизирующее свойства не
выявлены.
ПДК в воздухе - 2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
прямом титровании водных растворов ЭДТУ в кислой среде азотнокислым висмутом в
присутствии индикатора пирокатехинового фиолетового.
Отбор проб проводится
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения ЭДТУ в анализируемом объеме пробы - 0,05 мг.
Нижний предел
измерения ЭДТУ в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 1,0 до 20,0 мг/куб. м.
Измерению
не мешают: медь, цинк, кадмий, никель, кобальт, марганец, свинец, алюминий,
щелочно-земельные металлы и лантаноиды.
Суммарная
погрешность измерения +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 35 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 100, 500, 1000 мл.
Колбы конические,
ГОСТ 10394-72, вместимостью 250 мл.
Стаканы химические,
ГОСТ 1770-74, вместимостью 200 мл.
Бюретка, ГОСТ
20292-74, вместимостью 25 мл.
Микробюретка, ГОСТ
20292-74, вместимостью 5 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 0,1; 1; 2; 5; 10 мл.
Реактивы,
растворы и материалы
Аммиак, ГОСТ
3760-70, ч.д.а., концентрированный раствор; 1 М.
Аммоний хлористый,
ГОСТ 3773-72, х.ч.
Азотная кислота,
ГОСТ 4461-77, ч.д.а., водный раствор (1:1).
Вода бидистиллированная, готовят перегонкой дистиллированной
воды (800 мл), прибавляют 7 г углекислого натрия и 3 г марганцевокислого
калия.
Висмут
азотнокислый, 5-водный, ГОСТ 4110-75, х.ч., 0,001 М
раствор. 0,4851 г азотнокислого висмута растворяют в дистиллированной воде,
переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 мл, разбавляют такой же
водой до метки и перемешивают. Если при разбавлении раствора выпадает осадок,
его растворяют добавлением нескольких капель азотной кислоты (1:1). Раствор
устойчив в течение 1 месяца при условии хранения в темном месте.
Аммиачный буферный
раствор. В дистиллированной воде растворяют 10 г хлористого аммония, добавляют
50 мл 25% раствора аммиака, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 500
мл, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор хранится
в хорошо закрытой склянке в течение 1 месяца.
Калий марганцевокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.
Магний сульфат,
7-водный, ГОСТ 4523-67, х.ч., 0,002 М раствор. 0,5542
г соли растворяют в бидистиллированной воде,
переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 мл, разбавляют такой же
водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
Натрий углекислый,
ГОСТ 83-79, х.ч.
Спирт этиловый,
ГОСТ 8314-77, ректификат.
Пирокатехиновый
фиолетовый, ТУ 6-09-4025-83; 0,1% водный раствор. Раствор устойчив в течение
года при хранении в темном месте.
Хром темно-синий,
ТУ 6-09-3870-75; 0,5% раствор. В 20 мл аммиачного буферного раствора растворяют
0,5 г индикатора. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и
разбавляют до метки этиловым спиртом. Реактив устойчив в течение года.
Универсальная
индикаторная бумага, ТУ 6-09-1189-76.
Этилендиаминтетрауксусная
кислота, ЭДТУ, ТУ 6-09-11-1721-83, ч.д.а., 0,001 М
водный раствор. 0,2923 г ЭДТУ растворяют в бидистиллированной
воде, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 мл, разбавляют такой
же водой до метки и перемешивают. При условии хранения в темной склянке с
притертой пробкой реактив устойчив в течение 1 месяца.
Фильтры АФА-ВП-10.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10,
помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК
следует отобрать 50 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 5 суток.
Подготовка
к измерению
Титр
раствора ЭДТУ (0,001 М) устанавливают по 0,002 М раствору
сульфата магния. Для этого 10 мл раствора сульфата
магния вносят в
колбу
для титрования, разбавляют бидистиллированной водой до 100
мл, прибавляют 5 мл буферного раствора, 7 - 10 капель
индикатора
хром
темно-синий и титруют
при сильном перемешивании 0,001 М
раствором ЭДТУ до изменения окраски в эквивалентной
точке. Окраска
из винно-красной
переходит в синюю
с фиолетовым оттенком.
Титрование проводят на фоне контрольной пробы,
которая должна быть
слегка перетитрованная.
Поправочный коэффициент (К ) для 0,001 М
1
раствора ЭДТУ рассчитывается по формуле:
10
К = --,
1 V
1
где V - объем раствора ЭДТУ, израсходованного на
титрование
1
10 мл эквивалентного раствора сульфата магния, мл.
Титр 0,001 М раствора азотнокислого висмута
устанавливается по
титрованному
раствору ЭДТУ. Для
этого 10 мл 0,001 М раствора
азотнокислого
висмута разбавляют до
100 мл бидистиллированной
водой,
прибавляют 0,5 мл
раствора азотной кислоты
(1:1), рН
раствора должен
быть 2,5 - 3 (контролируют
универсальной
индикаторной
бумагой), прибавляют 5
- 6 капель
индикатора
пирокатехинового
фиолетового. Раствор должен
окраситься в
чисто-синий
цвет. Если цвет раствора имеет красноватый оттенок,
это
указывает на чрезмерную
его кислотность. Тогда по каплям
добавляют
1 М раствора аммиака до получения чисто-синего
цвета.
Затем
титруют эквивалентным 0,001
М раствором ЭДТУ до конечной
точки - переход
из синей в желтую. Поправочный коэффициент (К )
2
рассчитывают по формуле:
V К
2 1
К = -----,
2 10
где:
V -
объем эквивалентного раствора
ЭДТУ, пошедшего на
2
титрование 10 мл 0,001 М раствора азотнокислого
висмута;
К - поправочный коэффициент
к титру раствора ЭДТУ.
1
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан вместимостью 200 мл и отмывают 4 раза бидистиллированной водой порциями по 25 мл, отжимая фильтр
на стенке стакана. Растворы сливают в колбу для титрования. Прибавляют 0,5 мл
азотной кислоты (1:1), рН раствора должен быть 2,5 - 3 (контролируется
универсальной индикаторной бумагой), вносят 5 - 6 капель индикатора
пирокатехинового фиолетового. Титруют 0,001 М раствором азотнокислого висмута
до перехода окраски из желтой в синюю. Холостая проба
выполняется в присутствии фильтра АФА-ВП-10.
Расчет
концентрации
Концентрацию ЭДТУ
(С) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
(а - б) х К
х 0,292 х 1000
2
С = ---------------------------,
V
где:
а -
объем раствора азотнокислого
висмута, пошедшего на
титрование пробы, мл;
б -
объем раствора азотнокислого
висмута, пошедшего на
титрование холостой пробы, мл;
К - поправочный коэффициент
к титру 0,001
М раствора
2
азотнокислого висмута;
0,292 -
эквивалентное число для пересчета
результата на ЭДТУ,
мг (это число миллиграммов ЭДТУ отвечающее 1 мл титранта);
V -
объем воздуха, отобранный
для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|