Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХЛОРИРОВАННОГО ПАРАФИНА ХП-470 В
ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.870-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Н Н Н Н
│ │
│ │
Н-С-С-С-...С-Н
│ │
│ │
Н Н Cl Н М. м. 461
Хлорпарафин ХП-470 - вязкая жидкость, t° кип. 270 °С,
растворим в минеральных и смазочных маслах, технических хлорорганических
растворителях, простых и сложных эфирах, кетонах, циклогексаноле,
касторовом и других растительных маслах, ограниченно растворим в спиртах, не
растворим в воде, плотность 1,193.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора
по захвату электронов.
Отбор проб проводят
с концентрированием на бумажный фильтр "синяя лента".
Нижний предел
измерения содержания хлорпарафина ХП-470 - 0,8 мкл в хроматографируемом объеме
раствора.
Нижний предел
измерения концентрации хлорпарафина ХП-470 в воздухе
- 2,5 мг/куб. м (при отборе 460 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 2,5 мг/куб. м до 50,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают
пары органических растворителей.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 2 часов.
Прибор,
аппаратура и посуда
Хроматограф с
детектором по захвату электронов, модель 3700.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Колбы мерные
вместимостью 25, 50 и 100 м, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Ротационный
вакуумный испаритель.
Химические стаканы
вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Градуированные
пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 - 15 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Фильтродержатель.
Реактивы,
растворы и материалы
Хлорированный
парафин ХП-470, ТУ 6-01-16-90.
Эталон, ГОСТ
8314-77.
Инертон (фракция 0,20 - 0,25 мм), содержащий 10% SE-30, насадка хроматографической колонки.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в
баллонах с редукторами.
Бумажные фильтры
"синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор
N 1 хлорпарафина ХП-470 готовят в мерной колбе
вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл этанола, вносят 3 - 4 капли
вещества и снова взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску
вещества. Раствор в колбе доводят до метки этанолом, вычисляют содержание
вещества в 1 мл.
Раствор устойчив в
течение двух недель при хранении в холодильнике в закрытом сосуде.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 50 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 этанолом.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр
"синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
Для измерения 0,5
ПДК следует отобрать 460 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в
закрытых сосудах в течение 3 дней.
Подготовка
к измерению
Приготовление хроматографической колонки.
Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - инертоном
(фракция 0,2 - 0,25 мм), пропитанной 10% SE-30. Колонку кондиционируют 10 часов
в токе газа-носителя при температуре от 70 до 260 °С,
поднимая температуру на 15 °С через каждый час, а затем еще 3 часа при 260 °С и
скорости газа-носителя 30 мл/мин.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией
от 0,8 до 16 мкг/мкл путем разбавления стандартного
раствора N 2 этанолом. Растворы устойчивы в течение 3 суток при хранении в
холодильнике в закрытых сосудах.
Для построения
калибровочного графика вводят по 1 мкл из каждого градуировочного раствора в испаритель хроматографа. На
основании полученных хроматограмм строят градуировочный график, выражающий зависимость суммы
площадей пиков (кв. мм) от количества хлорпарафина
ХП-470 (мкг).
Для построения градуировочного графика проводят не менее 5 параллельных
определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного
графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в
месяц.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и
анализируемых проб
Температура термостата колонки 234 °С
Температура испарителя 250 °С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 60 мм/час
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удержания пиков хлорпарафина
ХП-470 1'40"
2'27"
3'35"
5'20"
7'50".
Проведение
измерения
После отбора пробы
воздуха фильтр переносят в химический стакан и заливают 10 мл этанола. Фильтр
оставляют на 10 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего
растворения. Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Степень десорбции
вещества с фильтра - 97%.
Полученный раствор
отгоняют с помощью ротационного вакуумного испарителя. Полученный остаток
растворяют в 0,5 мл этанола. Для анализа берут 1 мкл
пробы и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя.
Записывают хроматограмму и вычисляют площади
полученных пиков. Результаты суммируют и по градуировочному
графику находят количество определяемого вещества.
Расчет
концентрации
Концентрацию хлорпарафина ХП-470 (в мг/куб. м) "С" вычисляют
по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - количество хлорпарафина ХП-470, найденное в анализируемом объеме по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
В - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|