Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
2,2,3,3-ТЕТРАФТОРПРОПИЛ-2-ФТОРАКРИЛАТА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.863-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
F
│
СН =С-СООСН (СF СF )Н
2 2 2
2 М. м. 204,14
2,2,3,3-тетрафторпропил-2-фторакрил
(ТФПФА) - бесцветная горючая жидкость с характерным запахом, показатель преломления
1,306; плотность 1,418 г/куб. см; Т кип. 77 °С 70 мм
рт. ст.; Т самовосплам. 418 °С; Т всп. 52 °С. Растворяется в ацетоне, этаноле,
диметилформамиде.
В воздухе ТФПФА
находится в виде паров.
ТФПФА обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор производится
с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения ТФПФА в хроматографируемом объеме раствора - 2 мг.
Нижний предел
измерения ТФПФА в воздухе (при отборе 2 л воздуха) - 5 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций ТФПФА в воздухе от 5 мг/куб. м до 125 мг/куб. м.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором, модель 3700.
Колонка стеклянная
длиной 2 м, с внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой N 1.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Градуированные
пробирки со шлифом, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
Микрошприц
"Газохром 101", МИ 485-84.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Реактивы,
растворы и материалы
ТФПФА, ТУ
6-01-02-792-86, массовая доля, % не менее 99,9.
Этиловый спирт для
хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, х.ч. или этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95%
раствор.
Нитрат аммония,
ГОСТ 22767-77, ч.
Хроматон N-АW,
фракция 0,2 - 0,25 мм, пропитанный 15% SE-30 <...> - насадка
хроматографической колонки.
Газообразный азот,
ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-74, в баллонах с
редукторами.
Стандартный раствор
N 1 ТФПФА готовят в мерной колбе на 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл
этилового спирта, вносят 1 - 2 капли вещества, колбу закрывают пробкой и снова
взвешивают. По разности показаний двух взвешиваний определяют навеску вещества.
Раствор в колбе доводят до метки этанолом, вычисляют содержимое вещества в 1 мл
раствора.
Стандартный раствор
N 2 с содержанием ТФПФА 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этанолом. Растворы устойчивы в течение одной недели
при хранении в холодильнике.
Отборы
пробы воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой
пластинкой, содержащей 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают до
-4 °С смесью измельченного льда с нитратом аммония.
Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха. При хранении в
холодильнике в закрытом виде пробы устойчивы в течение 3-х дней.
Подготовка
к измерению
Приготовление
хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют с
использованием вакуумного насоса готовой насадкой - Хроматоном N-AW с 15%
SE-30. Колонку кондиционируют в токе азота путем последовательного прогрева при
температурах 50, 100, 150, 200 и 250 °С в течение 2-х
часов при каждой температуре и при 300 °С в течение 10 часов.
Количественный
анализ вещества проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят
стандартный раствор ТФПФА с концентрацией от 2 до 50 мкг/мл путем
соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 этиловым спиртом.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 недели.
Проводят анализ
градуировочных растворов, для чего по 1 мкл каждого раствора вводят с помощью
микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 70 °С
Температура испарителя 160 °С
Температура детектора 160 °С
Скорость потока газа-носителя 20 мл/мин.
Скорость потока воздуха 200 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 360 мм/час
Время удерживания ТФПФА 3 мин.
Проводят по 5
параллельных измерений для каждого градуировочного раствора, измеряют высоты
пиков и определяют средние значения высот. Строят градуировочный график
зависимости высоты пика (мм) от количества ТФПФА (мкг)
в хроматографируемом объеме, используя результаты определений не менее чем для
пяти градуировочных растворов. Проверка градуировочного графика проводится при
изменении условий анализа, но не реже 1 раза в три месяца.
Проведение
измерения
Этиловый спирт из
поглотительного сосуда сливают в пробирку на 10 мл с пришлифованной пробкой. С
помощью микрошприца отбирают 1 мкл спиртового раствора и вводят в испаритель
хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют высоту пика на
хроматограмме и по градуировочному графику находят количество ТФПФА в пробе.
Расчет
концентрации
Концентрацию ТФПФА
в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|