"Методические указания по измерению концентраций силаболина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.854-99" // Мегабиблиотека по охране труда

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

31 декабря 1999 года

Дата введения:

с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИЛАБОЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МУК 4.1.854-99

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

(Структурная формула не приводится)

С Н О Si М. м. 346,56

21 34 2

Силаболин (эстрен-4-ол-17-бета-она-3, триметилсилиловый эфир 19-нортестостерона) - химико-фармацевтический препарат. Белый с кремовым оттенком кристаллический порошок с температурой плавления 118 - 123 °С, в воде не растворим, растворим в хлороформе и ацетоне, трудно растворим в спирте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

При попадании на кожу вызывает легкую гиперемию. Оказывает выраженное кожно-резорбтивное действие. Относится к 1 классу "вещества чрезвычайно опасные".

ПДК в воздухе - 0,005 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится на фильтр.

Нижний предел обнаружения в анализируемом объеме пробы 0,007 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,0025 мг/куб. м (при отборе воздуха 70 л).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,0025 до 0,04 мг/куб. м.

Измерению не мешают ацетон, метанол, хлороформ.

Суммарная погрешность измерения +/- 21%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1 час 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф.

Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, диаметром 8,2 мм.

Аспирационное устройство.

Стеклянная мерная посуда, ГОСТ 1770-74Е, 23932-79Е,

Весы лабораторные аналитические, ГОСТ 2401-80.

Разновесы Г-22210, I класс, ГОСТ 7328-75.

Реактивы, растворы и материалы

Силаболин, порошок.

Спирт метиловый, х.ч., ГОСТ 6295-75.

Силикагель для хроматографии (4,0 - 5,0 мкм), диаметр пор 6 - 60 нм.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 500 мкг/мл силаболина готовят растворением навески вещества 0,0500 г в 100 мл метанола. Раствор устойчив в течение 7 дней.

Фильтры АФА-ХА-20 или АФА-ХП-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтры типа АФА-ХА или АФА-ХП. Для определения 1/2 ПДК вещества следует отобрать 70 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 2 недель.

Подготовка к измерению

Хроматографическая колонка промышленного изготовления.

Градуировочные растворы с концентрацией от 0,35 до 5,6 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 метанолом. Растворы устойчивы в течение 7 дней. По 20 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества вещества (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, проводя по 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки - 50 °С.

Элюент - метанол - подается со скоростью 0,7 мл/мин.

Детектор - ультрафиолетовый, длина волны 280 нм.

Скорость диаграммной ленты - 6 см/час.

Время удерживания вещества - 15 мин. 10 с.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 10 мл метанола и оставляют на 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Степень извлечения силаболина составляет 97,5%. Экстракты объединяют и упаривают на ротационном испарителе при 70 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл метанола. Для анализа отбирают 0,3 мл раствора и с помощью шприца вводят в хроматограф через инжекторное устройство, которое снабжено дозирующей петлей на 20 мкл. Количественное определение силаболина в хроматографируемом растворе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию силаболина (С) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

а х в

С = -----,

б х V

где:

а - содержание вещества в анализируемой пробе, найденное по калибровочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;

V - объем пробы воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V (273 + 20) х Р

V = ------------------,

20 (273 + t) х 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760

мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным

условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

°С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471