Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛОВОГО
ЭФИРА ДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.834-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
О
//
Cl СН-С
2 \
ОСН
3
М. м. 142,97
Метиловый эфир
дихлоруксусной кислоты - бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом. Не
растворим в воде. Хорошо растворим в органических растворителях, в том числе в
метиловом, этиловом и бутиловом спиртах, ацетоне, пропиленкарбонате. Т.кип. 88
- 89 °С (133 мм рт. ст.). Т. кип. 135 - 140 °С (атм).
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
раздражающим действием.
ПДК в воздухе - 15
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора ионизации в
пламени.
Отбор проб
проводится с концентрированием в пропиленкарбонат.
Нижний предел
измерения метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме
раствора (5 мкл) - 0,25 мкг.
Нижний предел
измерения метилового эфира дихлоруксусной кислоты в воздухе - 7,5 мг/куб. м
(при отборе 40 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций метилового эфира дихлоруксусной кислоты в воздухе от 7,5 до 90
мг/куб. м.
Измерению не мешает
присутствие бензилникотината, метилового эфира монохлоруксусной кислоты и
метилового эфира хлоргидринстирола.
Суммарная
погрешность измерения +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
детектором ионизации в пламени.
Хроматографическая
колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 2 мм.
Стеклянная
ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое
число 5, ТУ 25-1173.131-85 (или другая, такого же типа). Насадка - спиральки
Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм).
Электроаспиратор
ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.
Поглотительные
сосуды Рыхтера.
Колбы мерные
вместимостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Микрошприц МШ-10,
ТУ 2.833.106.
Микроскоп отсчетный
типа МПБ-2, ТУ 3-3.824-78.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Реактивы,
растворы и материалы
Метиловый эфир
дихлоруксусной кислоты, ТУ 64-6-159-86, содержание основного вещества не менее
95,5%.
Хроматон N-AW-DMCS,
фракция 0,2 - 0,25 мм - твердый носитель нитрилотрипропионитрил, МРТУ
6-09-6024-69 - неподвижная фаза Хротамон N-AW-DMCS с 20%
нитрилотрипропионитрила - насадка хроматографической колонки.
Пропиленкарбонат
очищенный.
Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната, ТУ 6-09-3933-75,
путем ректификации под вакуумом. Ректификационная колонна длиной 1,5 м и
внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - никелевые спиральки (3
х 3 х 0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61
°С (1 мм рт. ст.) в пределах колебания +/- 1 °С.
Стандартный раствор
N 1 метилового эфира дихлоруксусной кислоты готовят в мерной колбе вместимостью
25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл пропиленкарбоната, добавляют 3 - 4 капли
метилового эфира дихлоруксусной кислоты и колбу снова взвешивают. По разности масс
определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки
пропиленкарбонатом, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией метилового эфира дихлоруксусной кислоты 600 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пропиленкарбонатом.
Растворы устойчивы
при хранении в холодильнике в течение 3-х суток.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в
баллонах с редуктором.
Отборы
пробы воздуха
Воздух с объемным
расходом 4 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната. Во время отбора
воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для определения
0,5 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в
закрытых сосудах в течение недели.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - Хроматон N-AW-DMCS с 20%
нитрилотрипропионитрила. Колонку кондиционируют 16 часов при температуре 120 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных
растворов, которые готовят с концентрацией от 0,05 до 0,60 мкг/мкл путем
соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пропиленкарбонатом.
Растворы устойчивы в течение 3-х суток при хранении в холодильнике в закрытых
сосудах.
Градуировочные
растворы в количестве 5 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в
испаритель хроматографа, что соответствует 0,25 - 3,0 мкг дихлоруксусной
кислоты в вводимой пробе.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 65 °С
Температура испарителя 160 °С
Температура термостата детектора 180 °С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 1,5 мм/мин.
Объем вводимой пробы 5 мкл
-10
Масштаб чувствительности прибора 1,5 х 10 А
Время удерживания метилового эфира 8 мин. 35 сек.
дихлоруксусной кислоты
После выхода
метилового эфира дихлоруксусной кислоты колонку термостатируют в течение 10
минут при температуре 120 °С для полного удаления
пропиленкарбоната.
Строят
градуировочный график, выдерживающий зависимость площади пика (кв. мм) от
количества метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме
(мкг).
Градуировочный
график строят не менее чем по 5 точкам, проводя не менее 5 параллельных
определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует
проводить при условии анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
Растворы из
поглотительных сосудов Рыхтера объединяют и анализируют. При необходимости
объем раствора доводят до 6 мл пропиленкарбонатом.
5 мкл каждого из
полученных растворов вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель
хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют
площадь пика.
Количественное
определение метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме
проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
метилового эфира дихлоруксусной кислоты "С" в воздухе (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
б - хроматографируемый объем пробы, взятой для анализа, мл;
В - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое
давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|