Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛМЕРКАПТАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.833-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии
по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным
государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре
1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики выполнены
с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и
дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и
меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98
"Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей
зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни
воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
СН SH Мол. масса
48,10
3
Метилмеркаптан
(ММК) - газ с сильным неприятным запахом. Температура кипения 5,8 °С,
температура плавления 123,1 °С, трудно растворим в воде, легко растворим в
этаноле, эфире и других органических растворителях.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием, вызывает тошноту, головную боль.
ПДК в воздухе - 0,8
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-фотометрического
детектора с полосой пропускания 490 нм. Отбор проб без концентрирования и с
концентрированием.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,0004 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,4 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,4 мг/куб. м до 200 мг/куб. м.
Измерению не мешают
сероводород, сернистый ангидрид, другие меркаптаны, диметилсульфид,
диметилдисульфид.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф газовый
лабораторный серии "Цвет-500" с пламенно-фотометрическим детектором.
(Характеристики хроматографа должны соответствовать требованиям ГОСТ 8-485-83,
ГОСТ 26703-85.)
Весы аналитические
лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-88.
Набор граммовых
гирь Г-2-210, ГОСТ 7328-88.
Линейка
измерительная металлическая, ГОСТ 8.222-76.
Лупа измерительная
ЛИ-6, ГОСТ 25706-83.
Газовый счетчик
барабанного типа ГСБ-400, ТУ 2504-2261-75.
Шприцы медицинские,
вместимость 10 мл, 5 мл, 1 мл, ТУ 64-1-378-83.
Микрошприцы МШ-1,
вместимость 1 мкл, МШ-10 вместимость 10 мкл, ТУ 2.833.106.
Колбы мерные,
вместимость 25 мл, 50 мл, ГОСТ 25366-92, 100 мл.
Колонки
хроматографические (фторопласт Ф-4Д), длина 2 м и 4 м, внутренний диаметр 4 мм,
ГОСТ 22056-76.
Баня водяная или
песчаная, ТУ 46-775-75.
Стаканы для
взвешивания, вместимость 25 мл, 50 мл, ГОСТ 25366-82.
Чашка выпарительная
N 4 или N 5, ГОСТ 9147-80.
Шкаф сушильный
вакуумный типа ШС, ТУ 25-02-21088-78.
Печь муфельная
ПМ-8, ТУ 79-337-77.
Термометр ТЛ-4,
верхний предел измерений 150 °С, ГОСТ 215-73.
Секундомер
двустрелочный, ГОСТ 5072-79.
Обогатительное
устройство (из комплекта ЗИП хроматографа).
Обогатительные
колонки (фторопласт Ф-4Д), длина 20 - 25 см, внутренний диаметр 4 мм, ГОСТ
22056-76.
Микронагреватель
типа МР5-4Г (или любой другой, обеспечивающий производительность 100 л/мин.),
ТУ 333-1080.
Установка
динамического смешения "Микрогаз-1", ТУ 2.956-057.
Газовая бюретка,
вместимость 100 мл и 200 мл, ГОСТ 1770-74.
Сосуд криогенный
СК-6, СК-10, ТУ 26-04-622-88.
Реактивы,
растворы, материалы
Неподвижная жидкая
фаза диоктилфталат для хроматографии, ч., ТУ 6-09-1069-71.
Хроматон N-AW-ДМСS
- твердый носитель, фракция 0,16 - 0,22.
Реактивы
поверхностно-активные ОП-7, ОП-10, ГОСТ 23361-78, ТВИН-60, ТВИН-80.
Спирт этиловый
ректификованный, технический, ГОСТ 17299-78.
Вода
дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Гептан эталонный,
х.ч., ТУ 6-09-06-552-75.
Сорбент полисоб-1,
фракция 0,25 - 0,5 мм, ТУ 6-09-3602-74.
Сероуглерод, ч.,
ГОСТ 19213-73.
Метилмеркаптан,
Германия, Шеринг-Кахельбаум А.Г. или производства А.О. "Волжский
оргсинтез", с чистотой не менее 98%.
Этилмеркаптан,
Германия, Шеринг-Кахельбаум А.Г., с чистотой не менее 98% или по ТУ 6-09-13-311-74.
Газ-носитель -
гелий, ч., ТУ 51940-80, или азот, ГОСТ 9293-84.
Водород для питания
ДПФ, технический, ТУ 6-09-1.550-044-72, или система СГС-2.
Воздух технический
для питания ДПФ.
Жидкий азот.
Ангидрон, ч., ТУ
6-09-3880-75.
Подготовка
к выполнению измерений
Приготовление
сорбентов и заполнение колонок.
При проведении
анализа по данной МВИ используются 3 колонки:
Колонка
"а" - разделительная колонка, предназначена для
газохроматографического разделения компонентов анализируемого воздуха.
Представляет собой фторопластовую трубку длиной 4 м, внутренним диаметром 4 мм,
заполненную хроматоном N-AW-ДМСS (0,16 - 0,20 мм) с нанесенной на него
неподвижной фазой диоктилфталата (20% от массы носителя);
Колонка
"б" - концентрирующая колонка, предназначена для проведения
проботбора, поглощения компонентов анализируемого воздуха, транспортировки
пробы, термодесорбции компонентов анализируемого образца и ввода их в
хроматограф. Представляет собой фторопластовую трубку длиной 25 см, заполненную
полисорбом-1 (0,25 - 0,5 мм). Длина слоя полисобра-1 - 6,5 см;
Колонка
"в" - защитная колонка, предназначена для задержки в газовой системе
компонентов, элюирующихся после сероводорода. Представляет собой фторопластовую
трубку длиной 2 м, внутренним диаметром 4 мм, заполненную тем же сорбентом, что
и колонка "а".
Подготовка колонок
"а" и "в".
Промывают колонку
1% раствором ОП-7 в дистиллированной воде, затем водой и этанолом. Промытую
колонку высушивают в сушильном шкафу при 200 °С в течение 1 часа. Наносят
неподвижную фазу (диоктилфталат) на хроматон N-AW-ДМСS (0,16 - 0,20 мм) в
количестве 20% от массы носителя общепринятыми методами, используя в качестве
растворителя хлороформ.
Заполняют колонку,
используя вакуум и вибратор. Концы колонки закрывают стекловатой. Устанавливают
колонку в хроматограф и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в течение 6
часов при температуре 100 °С в токе газа-носителя 60 - 70 куб. см/мин.
Подготовка колонки
"б".
Заполняют колонку
полисорбом-1. Прогревают колонку в токе газа-носителя при температуре 100 °С в
течение 2 часов.
Соединяют
последовательно колонку "б", "в", кран обогатительного
устройства, колонку "а" в соответствии со схемой (рисунок 1 - не
приводится).
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб.
В соответствии с
инструкцией по эксплуатации хроматографа устанавливают следующие режимные
параметры хроматографа:
Расход: газа-носителя 60 куб. см/мин.
водорода 65 куб. см/мин.
воздуха 130 куб. см/мин.
Температура: термостата колонок 70 °С
крана обогатительного 120 °С
устройства
переходника (кран 150 °С
обогатительного
устройства - термостат)
щелевая печь 125 °С
Скорость движения диаграммной ленты 720 мм/час
Объем пробы при анализе без
концентрирования 1 - 10 мл.
Градуировка
хроматографа.
Так как величина
выходного сигнала пламенно-фотометрического детектора подчиняется уравнению:
n'
h = А х С , (1)
где:
h - выходной
сигнал;
С - концентрация
атомов серы, поданная в детектор;
n' и А -
экспериментальные константы,
то количество серы,
соответствующее хроматографическому пику любого серосодержащего соединения,
определяется по уравнению:
n
m = а х h х в, (2)
где:
m - масса серы,
соответствующая хроматографическому пику этил- или метилмеркаптана, мг;
h - высота пика,
мм;
в - ширина пика на
половине высоты, мм;
n и а -
градуировочные коэффициенты.
В соответствии с
вышеизложенным градуировка хроматографа может быть осуществлена по любому
элюирующемуся серосодержащему соединению и заключается в установлении связи
между массой серы и величиной выходного сигнала. В данной МВИ коэффициенты а и
n устанавливаются методом абсолютной градуировки при подаче на вход
хроматографа градуировочных смесей, содержащих сероуглерод. В качестве
растворителя используется гептан.
Устанавливают время
удерживания сероуглерода, метилмеркаптана и этилмеркаптана, вводя индивидуальные
вещества или смеси.
Вводят
в испаритель 5
куб. мм гептана
и устанавливают
отсутствие в полосе
СS (ЭМК и ММК) примесей
растворителя. При
2
наличии примесей перегоняют гептан.
Готовят серию градуировочных смесей СS - гептан в диапазоне
2
-4 -1
содержания
сероуглерода 0,2 х 10 - 7 х 10
мг/мл. Для этого
в мерную колбу на 100 куб. см вносят 6 г СS
и определяют навеску
2
СS по
разности масс колбы до и после
внесения сероуглерода.
2
Вносят в
колбу растворитель - гептан (50 - 10 мл)
и тщательно
перемешивают
с введенным ранее
сероуглеродом. Доводят гептаном
уровень
раствора в колбе
до метки (100 мл).
Отбирают 1 мл
полученного раствора и переносят в мерную колбу на
100 мл. Вносят
в колбу 5 - 10 мл гептана и тщательно
перемешивают с внесенным
ранее
раствором. Доводят гептаном
уровень раствора в колбе до
метки (100 мл). Полученный раствор соответствует верхней границе
диапазона градуировки. Данной градуировочной смеси присваивается
номер 1. Отбирают 25 мл смеси N 1, переносят в
мерную колбу на 50
мл. Доводят гептаном уровень раствора в колбе до
метки (50 мл) и
тщательно перемешивают. Данной градуировочной
смеси присваивается
номер 2. Из градуировочной смеси N 2 последовательным двукратным
разбавлением гептаном готовят градуировочные смеси N
3 - 16.
Концентрации СS в каждой
градуировочной смеси рассчитывают по
2
формуле:
0,1m
С = ----, мг/мл,
п-1
2
где:
m -
масса сероуглерода, взятая для приготовления исходного
раствора, г;
п - номер
градуировочной смеси.
Вводят в
испаритель микрошприцем 1 мкл градуировочной
смеси с
минимальным
содержанием СS . Регистрируют хроматографический
2
сигнал СS , подбирая коэффициент деления усилителя
таким образом,
2
чтобы
высота пика была не
менее половины шкалы регистратора.
Измеряют высоту пика СS , h , мм, и
ширину, b , мм, на половине
2 i i
высоты. Рассчитывают
среднее значение высоты
и ширины пика
_ _
из 2-х
параллельных определений h
и b , мм, приводят
высоту
i
i
-9
пика к шкале 32
х 10 . Аналогично
проводят последовательно
хроматографические измерения всех остальных
градуировочных смесей.
Для каждой
i-той смеси рассчитывают массу
серы, поданную на
вход хроматографа:
64 -3
m = С х V х -- х 10
, мг, (3)
i i 76
где:
m - масса серы, поданная на вход хроматографа,
мг;
i
С - содержание СS в i-той смеси, мг/мл;
i 2
V - объем
смеси, поданный на вход хроматографа, мкл, = 2 мкл.
m
i _
Рассчитывают для каждого ввода соотношения lg -- и lg h .
_ i
b
i
Так как
выражение (2) может быть приведено к виду:
m
i _
lg -- = lg а + n lg h ,
_ i
b
i
m
i _
то из массива
данных lg -- - lg h
градуировочные коэффициенты
_ i
b
i
а и n могут быть найдены методом наименьших
квадратов.
Рассчитывают величины а и n по формулам:
m m
l
2 _ l i
l _ l
_ i
SUM lg
h х SUM lg -- - SUM lg h х SUM (lg h х lg --)
i=1
i i=1 _
i=1 i i=1
i _
b b
i i
--------------------------------------------------------, (4)
l 2 _
l _ 2
l SUM lg h -
(SUM lg h )
i=1 i
i=1 i
а = 10,
m m
l i
_ l _
l i
l SUM (lg -- х lg h ) - SUM lg h х SUM lg --
i=1 _
i i=1 i
i=1 _
b b
i i
n = ----------------------------------------------, (5)
l 2 _
l _ 2
l SUM lg h -
(SUM lg h )
i=1 i
i=1 i
где l -
число точек градуировки.
При необходимости
градуировка хроматографа может проводиться по газовым смесям ММК (ЭМК) - воздух
(азот) с использованием установки "Микрогаз-1".
Заполнение и
аттестация источников микропотоков ММК (ЭМК) проводится по техническому
описанию установки "Микрогаз-1".
При градуировке
хроматографа выполняются следующие операции. Устанавливают переключающий кран
(рис. 1) в положение "отбор пробы". Присоединяют выход
"градуировочная смесь" установки "Микрогаз-1" к выходу
колонки "б" (колонка "б" охлаждается жидким азотом).
Последовательно пропускают через колонку "б" 50, 100, 150, 200, 300,
400, 500 л градуировочной смеси.
Рассчитывают массу
серы, поданной на вход хроматографа, для каждой точки градуировки:
32
m = V х
С х ------,
i см
см 48(64)
где:
V - объем смеси, л;
см
С - концентрация ММК
(ЭМК) в смеси, мг/л
(рассчитанная
см
согласно инструкции на установку
"Микрогаз-1").
Снимают
сосуд Дьюара с колонки "б" и начинают
отсчет времени
удерживания. Через тау минут после снятия сосуда Дьюара надвигают
1
на
колонку "б" печь
обогатительного устройства, разогретую
до
125 °С. Через тау
минут после снятия сосуда Дьюара
переключают
2
кран обогатительного устройства в положение
"продувка".
Тау и
тау устанавливаются экспериментально и
подбираются
1 2
таким образом, чтобы удалить легколетучие компоненты
(сероводород,
сернистый ангидрид) из измерительного канала. При
этом тау и тау
1 2
определяются
скоростью газа-носителя (2),
длиной "защитной"
колонки
"в".
При
скоростях газа-носителя (2) 60 куб. см/мин., длине колонки
"в" 2
м, температуре колонки
"в" 30 °С величины тау
и тау
1 2
составляют 2,5 - 3 минуты и 3,5 - 4,5 минуты
соответственно.
Регистрируют хроматографический сигнал
ММК, подбирая
коэффициент
усиления таким образом,
чтобы высота пика была не
менее половины шкалы регистратора.
Рассчитывают среднее из двух определений
значения параметров
_ _
пика ММК h ,
b .
ммк ммк
m
i _
Исходя из набора
данных lg -- - lg h рассчитывают по
_ i
b
i
формулам (4) и (5) значения градуировочных
коэффициентов а и n.
Отборы
пробы воздуха
При концентрациях
ММК более 10 мг/куб. м его измерение проводят прямым вводом. При этом отбор
пробы осуществляется в газовую бюретку. Срок хранения пробы - не более суток.
При концентрациях
ММК меньше 10 мг/куб. м для увеличения выходного сигнала может быть
использовано концентрирование пробы путем отбора пробы непосредственно в
колонку "б". Для этого соединяют последовательно колонку
"б", аспирационное устройство и газовый счетчик. На вход
устанавливают влагопоглотитель, представляющий собой стеклянный патрон объемом
50 - 200 мл, наполовину заполненный высушенным при 80 - 100 °С в вакуумном
шкафу ангидроном. Колонку "б" охлаждают в жидком азоте. Прокачивают
через колонку "б" 1 - 50 л (в зависимости от уровня концентрации ММК
и чувствительности прибора) анализируемого воздуха, фиксируя при этом объем по
газовому счетчику. Колонка "б" охлаждается жидким азотом.
Отсоединяют колонку
"б" от газовой линии. Срок хранения пробы не более суток. Проба
хранится и транспортируется только в сосуде Дьюара с жидким азотом.
При необходимости,
в случаях, когда требуется незначительное концентрирование пробы, допускается
отбор пробы осуществлять в газовую бюретку, а затем шприцем вводить большие
объемы (до 100 - 200 мл) пробы из газовой бюретки в колонку "б",
смонтированную в схеме (см. рис. 1) хроматографа и охлаждаемую жидким азотом.
Проведение
измерений
При анализе
образцов с высоким содержанием ММК (прямой ввод) отбирают из газовой бюретки 1
- 10 мл воздуха и вводят в испаритель. Записывают хроматограмму и измеряют
переметры пика ММК.
При анализе
проб с концентрированием устанавливают
переключающий кран в положение "отбор
пробы", не вынимая колонку
"б"
из сосуда Дьюара, присоединяют ее согласно схеме
(рис. 1)
к входу колонки "в" и крану 5. Снимают
сосуд Дьюара с колонки "б"
и начинают
отсчет времени удерживания.
Через тау минут после
1
снятия сосуда Дьюара надвигают на колонку
"б" печь обогатительного
устройства,
разогретую до 125 °С. Через
тау минут после снятия
2
сосуда
Дьюара переключают кран
обогатительного устройства в
положение
"продувка".
Записывают хроматограмму и
измеряют
параметры пика ММК.
Расчет
концентрации
Содержание ММК в
образце рассчитывают по формуле:
M n
48 1 -6
С = а х
(h х ---------) х b
х -- х - х 10 мг/куб. м, (6)
ммк ммк -9 ммк
32 V
32 х 10
где:
а и n -
градуировочные коэффициенты;
h - высота пика ММК, мм;
ммк
b - ширина пика ММК на половине высоты, мм;
ммк
V - объем
пробы, введенный в хроматограф, мл
(при анализе с
концентрированием
V - объем воздуха, прокачанного через
концентрирующую колонку, мл), приведенный к стандартным
условиям
(см. Приложение 1);
М -
коэффициент усиления при регистрации пика.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р -
барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм
рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|