Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛАЦЕТАТА И ЭТИЛАЦЕТАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.950-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
СН
СООСН
М. м. 74,08
3 3
Метилацетат -
бесцветная жидкость с характерным запахом, температура кипения - 57,1 °С, растворим в спирте, эфире и др. органических
растворителях, плотность - 0,92.
В воздухе находится
в виде паров. Обладает раздражающим и слабым наркотическим действием на
организм.
ПДК в воздухе - 100
мг/куб. м.
СН СООС
Н
М. м. 88,1
3 2 5
Этилацетат -
жидкость, t° кипения - 77,1 °С, растворим в спирте,
<...>, бензоле и др. органических растворителях. Плотность - 0,901.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
раздражающим и слабым наркотическим действием.
ПДК в воздухе - 250
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб без
концентрирования.
Нижний предел
измерения метилацетата и этилацетата в хроматографируемом объеме - 0,05 мкг.
Нижний предел
измерения метилацетата и этилацетата в воздухе - 50 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций метилацетата и этилацетата в воздухе от 50 мг/куб. м до 1000
мг/куб. м.
Измерению не мешают
метилформиат, нитрил акриловой кислоты, метанол, ацетонитрил, этилен и
пропилен.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 30 минут.
Приборы,
аппаратура и посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором марки ЛХМ-8МД.
Хроматографическая
колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 3 мм.
Шприцы медицинские
вместимостью 1, 5, 10 и 100 мл, ТУ 64-1-3776-83.
Газовые пипетки
вместимостью 250 - 500 мл для отбора проб, ГОСТ 18954-78.
Аспирационное
устройство.
Газовая пипетка
вместимостью около 1000 мл для градуировки.
Микрошприц МШ-10М
вместимостью 10 мл, ТУ 2.833.106.
Измерительная
линейка, ГОСТ 427-75.
Секундомер
механический, ТУ 25-1894-003-90.
Вакуумный насос
ВН-461, ТУ 26-06-459-79.
Динамическая
установка "Микрогаз", ТУ 2.966.057.
Реактивы,
растворы и материалы
Метиацетат, х.ч.,
ТУ 6-09-06-170-85.
Этилацетат, х.ч.,
ГОСТ 22300-76.
Полисорб-1 (фракция
0,1 - 0,25 мм), ТУ 6-09-10-1834-88.
Стекловолокно, ТУ
212024-75.
Азот газообразный,
ГОСТ 9293 (или гелий, ТУ 51-940-80), водород газообразный, ГОСТ 3022-80, воздух
сжатый, ГОСТ 17433-80, в баллонах с редукторами.
Возможно
использование средств измерений, аппаратуры, посуды, реактивов, отличных от
указанных в перечне ГОСТ и ТУ, но не уступающих им по метрологическим
характеристикам, влияющим на результат и погрешность измерений.
Отбор пробы
воздуха
Отбор пробы воздуха
проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы. Для этого десятикратный
объем воздуха протягивают через шприц или аспирируют через газовые пипетки.
Пробы анализируют в день отбора. По окончании отбора пипетки или шприцы
закрывают заглушками.
Подготовка
к измерению
Прибор к работе
готовят согласно приложенной к нему инструкции.
Хроматографическую
колонку заполняют насадкой Полисорбом-1 с помощью слабого вакуумного насоса при
равномерном постукивании. Слой сорбента на входе и выходе колонки укрепляют
тампонами из стекловолокна. Колонку кондиционируют, не присоединяя ее к
детектору, в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 20 мл/мин.), постепенно
поднимая температуру от 50 °С до 160 °С со скоростью
10 град./ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов.
После этого колонку присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.
Количественное
измерение проводят методом абсолютной градуировки с использованием стандартных
паровоздушных смесей.
Градуировочные
смеси метилацетата и этилацетата с воздухом готовят в газовых пипетках
вместимостью 1 л. В газовую пипетку вводят с помощью микрошприца рассчитанный
объем метилацетата и этилацетата.
После того как
жидкость испарится, полученную исходную смесь выдерживают в течение 2-х часов,
периодически переворачивая пипетку.
Концентрацию
исходной паровоздушной смеси (мкг/мл) рассчитывают исходя из плотности веществ
и вместимости газовой пипетки.
Градуировочные
смеси с концентрациями метилацетата и этилацетата от 0,05 мкг/мл до 1,0 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением исходной смеси воздухом в медицинских
шприцах вместимостью 100 мл или газовых пипетках.
Из каждого шприца
отбирают 1 мл смеси и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель
хроматографа.
Строят
градуировочные графики зависимости высот пиков (мм) от
содержания метилацетата и этилацетата (мкг).
Построение
градуировочных графиков необходимо проводить по 4 - 5 точкам, проводя 3 параллельных
определения для каждой концентрации.
Количественное
определение метилацетата и этилацетата можно проводить с использованием
градуировочных коэффициентов.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей
и анализируемых
проб
Температура термостата колонки 120 °С -
150 °С <*>
Температура испарителя 150 °С
- 170 °С
Скорость потока газа-носителя 20 мл/мин.
Скорость потока водорода 20 мл/мин.
Скорость потока воздуха 200 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час
Объем вводимой пробы 1 мл
Время удерживания метилацетата 4 мин. 50 сек.
этилацетата 8 мин. 30 сек.
--------------------------------
<*>
Диапазон температуры обусловлен использованием различных партий Полисорба-1. В
соответствии с этим будет меняться и время удерживания метилацетата и
этилацетата.
Проведение
измерения
После отбора пробы
воздуха газовые пипетки или шприцы выдерживают в течение 0,5 - 1 часа при
комнатной температуре. Затем 1 мл исследуемой пробы воздуха вводят с помощью
медицинского шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем
записывают хроматограмму, измеряют высоту пиков и по градуировочному графику
находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
метилацетата и этилацетата в воздухе в мг/куб. м ("С") вычисляют по
формуле:
а х 1000
С = --------,
V
где:
а - содержание
метилацетата и этилацетата в анализируемом объеме пробы, найденное по
градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, мл (см. Приложение
1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические
указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин │Методические указания на фотометрическое
│
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин │Методические указания на фотометрическое опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны. │
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘