Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ВИКАСОЛА
(2,3-ДИГИДРО-2-МЕТИЛ-1,4-НАФТОХИНИН-
2-СУЛЬФОНАТ НАТРИЯ) (ВИТАМИНА К) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МУК 4.1.948-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная
формула: (не приводится).
С Н О SNа М. м.
330,18
11 15 8
Викасол - (2,3-дигидро-2-метил-1,4-нафтохинин-2-сульфонат натрия) - белый или
белый с желтоватым оттенком кристаллический порошок без запаха. Легко растворим
в воде, трудно - в спирте. Викасол является
синтетическим аналогом витамина К, принимает участие в
образовании протромбина и способствует нормальному свертыванию крови.
Обладает
раздражающим действием для слизистых глаз.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе - 0,1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на электровосстановлении посредством дифференциальной
импульсной полярографии кето-группы нафтохинонового
кольца в молекуле викасола (витамина К).
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения концентрации в анализируемом растворе - 0,48 мкг/мл.
Нижний предел
измерения концентрации в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 240 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - 0,05 - 0,83 мг/куб. м.
Определению не
мешает присутствие большинства органических и других веществ, не восстанавливающихся на электроде в данных условиях.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения около 40 мин., включая отбор пробы.
Приборы,
аппаратура, посуда
Полярограф РА-2 с
измерительной ячейкой, снабженной ртутным капающим электродом с принудительным
отрывом капли, вспомогательным электродом (платиновая проволочка) и электродом
сравнения (насыщенной каломельный).
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели.
Пипетка
лабораторная ПЛ01-200.
Посуда стеклянная
мерная, ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74.
Пробирки с
пришлифованной пробкой вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82.
Реактивы,
растворы и материалы
Викасол.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г викасола
(точная навеска) в мерной колбе вместимостью 100 мл в дистиллированной воде.
Срок хранения стандартного раствора викасола 5 дней.
Кислота уксусная, х.ч. или ч.д.а., ГОСТ 61-75.
Кислота
ортофосфорная, х.ч., ГОСТ 6552-80.
Кислота борная, ч.д.а., ГОСТ 9656-75.
Натрия гидроокись, ч.д.а., СТ СЭВ 1438-78.
Фоновый раствор:
универсальный буферный раствор Бриттона-Робинсона
(БР), рН 10,25. Готовят следующим образом. Сначала готовят раствор смеси
фосфорной, уксусной и борной кислот, 0,04 М в отношении каждой из них (3,13 мл;
2,34 мл; 2,474 г соответственно на 1000 мл). Для получения буферного раствора
со значением рН 10,25 к 100 мл указанной смеси кислот приливают 98 мл 0,2 н
раствора NаОН (8 г NаОН на 1000 мл).
Ртуть Р-0 или Р-1,
ГОСТ 4658-73.
Азот газообразный
(чистый), ГОСТ 9293-74, или аргон газообразный (чистый), ГОСТ 10157-79.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 95-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП,
закрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2
ПДК викасола необходимо отобрать 240 л воздуха.
Подготовка
к измерению
В подготовленную
измерительную ячейку вносят пипеткой 10,0 мл раствора викасола
и пропускают через раствор инертного газа в течение 5 - 10 мин.
Регистрируют дифференциальную импульсную полярограмму
в интервале потенциалов (-0,2) - (-0,7) В.
Условия регистрации
полярограмм:
период
капания (время задержки) 1,0 с
амплитуда
импульса 50
мВ
скорость
развертки 5
мВ/с
чувствительность по току 14 <...>
масштабы
координат самописца Х
- 0,1 В/см
У - 0,1 В/см.
В этих
условиях потенциал пика викасола Е = +/- (0,50 +/-
р
0,02) В.
По окончании
регистрации раствор сливают, ячейку промывают водой и повторяют цикл операций
для следующей концентрационной точки.
Высоту пика на полярограмме измеряют как расстояние (см)
между точкой пересечения перпендикуляра к оси абсцисс, опущенного из точки
максимума, с касательной к восходящей ветви пика.
Серию измерений для
построения градуировочного графика повторяют 3 - 5
раз и находят средние значения высоты пика. Строят градуировочный
график, откладывая на оси абсцисс концентрацию раствора в ячейке (мкг/мл), а по
оси ординат - среднее значение высоты пика викасола
(см). Для построения градуировочного графика готовят
шкалу градуировочных растворов согласно таблице 40.
Таблица 40
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌───┬───────────┬──────────────┬─────────────────────────────────┐
│
N │Стандартный│ Фоновый
│ Концентрация вещества
в │
│п/п│раствор, мл│электролит, мл│ градуировочном
р-ре, мкг/мл │
├───┼───────────┼──────────────┼─────────────────────────────────┤
│1 │0,12 │24,88 │0,48 │
│2 │0,25
│24,75 │1,00 │
│3 │0,5 │24,50 │2,00 │
│4 │1,0 │24,00 │4,00 │
│5 │2,0 │23,00 │8,00 │
└───┴───────────┴──────────────┴─────────────────────────────────┘
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 25 мл,
приливают 25,0 мл фонового электролита, встряхивают в течение 2 - 3 мин.
В подготовленную
ячейку вносят 10 мл полученного раствора и пропускают инертный газ в течение 5
- 10 мин. Регистрируют полярограмму при условиях,
аналогичных построению градуировочного графика.
Измеряют высоту пика на полярограмме и определяют
концентрацию викасола по градуировочному
графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию викасола в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х б
С = -----,
V
где:
а - концентрация викасола в растворе, найденная по градуировочному
графику, мкг/мл;
б - общий объем электролита, взятый для экстракции викасола
с фильтра, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р -
барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘