Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХЛОРАНГИДРИДА ИЗОКАПРОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МУК 4.1.937-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания
по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36)
разработаны с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Н С
3 \
СН - (СН ) - СОСl М. м.
134,61
/ 2 2
Н С
3
Хлорангидрид изокапроновой кислоты - жидкость с
температурой кипения 51 °С. В воде разлагается, хорошо растворим в этаноле,
бензоле и толуоле.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
раздражающим действием.
ОБУВ в воздухе -
3,0 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на образовании
окрашенного соединения при взаимодействии ионов хлора
с роданидом ртути и трехвалентным железом с последующим фотометрическим
измерением окрашенного продукта реакции при длине волны 470 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на силикагель.
Нижний предел
измерения содержания вещества в анализируемом объеме - 10,0 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 1,5 до 30,0 мг/куб. м.
Определению не
мешают изокапроновая кислота, четыреххлористый
углерод.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 18%.
Время выполнения
измерений 2,5 часа, включая отбор проб.
Приборы,
аппаратура и посуда
Спектрофотометр
марки СФ-26.
Аспирационное
устройство.
Поглотительный
прибор Яворовской.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Посуда лабораторная
стеклянная, ГОСТ 20292-74, 1770-74Е.
Реактивы,
растворы, материалы
Хлорангидрид изокапроновой кислоты с содержанием 98%.
Этиловый спирт,
ГОСТ 5963-67.
Силикагель Z с
величиной зерен 100 - 250 мкм, производство ЧСФР. Силикагель обрабатывают
разбавленной соляной кислотой (1:1) при нагревании 60 - 80 °С,
периодически помешивая. Кислоту меняют до тех пор, пока последняя порция не
будет бесцветной. Затем силикагель отмывают водой от ионов хлора и сушат при 105 °С. Хранят силикагель в хорошо укупоренной
таре.
Азотная кислота, х.ч., концентрированная и 10% раствор, ГОСТ 4461-77.
Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77.
Роданид калия, ч.д.а., ГОСТ 4139-75.
Нитрат ртути
(окисной), ГОСТ 5230-70.
Железоаммонийные
квасцы, 0,25 н раствор, ГОСТ 4208-77. 30,5 г железоаммонийных квасцов вносят в
колбу вместимостью 250 мл, добавляют 50 мл воды и 155 мл концентрированной
азотной кислоты. Раствор фильтруют через воронку с пористой пластинкой N 2 в
мерную колбу вместимостью 250 мл и доводят объем водой до метки.
Роданид ртути (II),
0,2% спиртовой раствор. Раствор устойчив в течение месяца (хранить в темном
месте). 20 г нитрата ртути растворяют в 100 мл дистиллированной воды и подкисляют
несколькими каплями концентрированной азотной кислоты. В другой колбе
растворяют 13 г роданида калия в 50 мл воды и при сильном перемешивании раствор
по каплям переносят в раствор нитрата ртути. Образовавшийся аморфный осадок
отфильтровывают, промывают водой до отрицательной реакции на роданид-ион (в
качестве индикатора используют раствор железоаммонийных квасцов) и высушивают.
Стандартный раствор
хлорангидрида изокапроновой
кислоты N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1000 г в этаноле
в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение трех дней при
хранении в холодильнике.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение трех дней при
хранении в холодильнике.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через 2 последовательно
соединенных поглотительных прибора Яворовской,
содержащих по 2 г силикагеля. Отбор проб проводят при охлаждении. Для
определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 1 часа) готовят согласно таблице 33.
Таблица 33
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────────┬─────────┬────────────────────────┐
│ Номер
│Стандартный раствор│Этиловый
│ Содержание вещества в │
│стандарта│ N 2, мл │спирт, мл│градуировочном
растворе,│
│ │ │ │ мкг │
├─────────┼───────────────────┼─────────┼────────────────────────┤
│1 │0 │2,0 │0 │
│2 │0,1 │1,9 │10 │
│3 │0,2 │1,8 │20 │
│4 │0,4 │1,6 │40 │
│5 │0,6 │1,4
│60
│
│6 │1,0 │1,0 │100 │
│7 │2,0 │0,0 │200 │
└─────────┴───────────────────┴─────────┴────────────────────────┘
В подготовленные градуировочные растворы вносят по 1,0 мл 10% раствора
азотной кислоты, затем добавляют 1,0 мл 0,25 н раствора железоаммонийных
квасцов, перемешивают и прибавляют 0,5 мл 0,2% раствора роданида ртути.
Пробирки
встряхивают и через 10 мин. измеряют оптическую плотность на спектрофотометре
при длине волны 470 нм. Измерение проводят в кюветах
с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не
содержащему вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
После обора пробы
силикагель из поглотителей переносят в отдельные пробирки на 10 мл с притертыми
пробками, заливают 6 мл этанола и оставляют на 1 час, периодически встряхивая.
Степень десорбции с силикагеля - 97%. После того как раствор отстоится, сливают
2 мл прозрачного раствора в колориметрические пробирки. Обрабатывают аналогично
градуировочным растворам и измеряют оптическую
плотность полученного раствора по сравнению с контролем, который готовят
одновременно и аналогично пробе, используя чистый силикагель. Содержание
вещества (в мкг) в анализируемой пробе определяют по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию хлорангидрида изокапроновой
кислоты "С" (в мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха
(л), отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение
1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р -
барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление фторорганических соединений
в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│
│определение
гидразина в воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘