Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАМИНА ХБ (МОНОХЛОРАМИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.936-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная
формула: (не приводится).
М. м. 266,07.
Кристаллогидрат
натриевой соли хлорамида пара-хлорбензоловой кислоты - белые или слегка
желтоватые кристаллы или кристаллический порошок со слабым запахом хлора.
Растворим в воде, легче - в горячей воде, растворим в спирте. Очень мало растворим в эфире, хлороформе.
В воздухе находится
в виде аэрозоля и паров.
Обладает
общетоксическим действием. Оказывает раздражающее действие, аллерген.
ПДК в воздухе - 1,0
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
хроматографировании вещества в тонком слое <...> пластинках Силуфол с
последующим обнаружением хроматограмм раствором о-толидина и
денситометрировании окрашенных зон при длине волны 515 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр и твердый сорбент.
Нижний предел
измерения содержания вещества в анализируемом объеме - 0,5 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 5,0 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,5 до 8,0 мг/куб. м.
Определению не
мешают добезилат кальция, анестезин.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения - 2 часа, включая отбор проб.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
Спекорд М-40 с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром,
денситометр БИАН-170.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели.
Хроматографическая
камера для ТСХ размером 10 х 20 см, ГОСТ 23932-79Е.
Пластинки для
тонкослойной хроматографии Силуфол УФ 254.
Хроматографическая
камера для ТСХ, ГОСТ 23932-79.
Поглотительный
прибор Яворовской.
Стаканы химические
вместимостью 50 мл, ГОСТ 19908-80.
Вакуумная
установка.
Колбы грушевидные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79.
Колбы мерные
вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью
1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Хлорамин ХБ
технический.
Этиловый спирт,
ГОСТ 5963-67.
Метиловый спирт,
ГОСТ 6965-77.
Хлороформ, ГОСТ
20015-74.
Кислота уксусная
ледяная, ГОСТ 61-75.
Кислота соляная,
х.ч., ГОСТ 3118-77, 10% раствор.
Калий иодистый,
ч.д.а., ГОСТ 4232-74.
О-толидин, ТУ
6-09-11-788-764.
Калий
марганцовокислый, ГОСТ 20490-77, х.ч., 1,5% раствор.
Калий иодистый,
ГОСТ 4232-74, ч.д.а.
Подвижный
растворитель: хлороформ - метанол (44:6 мл).
Проявляющий
реактив
1. Получение паров
хлора. На дно эксикатора вместимостью 1,5 л наливают 50 мл 1,5% раствора калия
перманганата и 50 мл 10% раствора соляной кислоты и осторожно перемешивают.
Внутрь эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной крышкой.
Смесь готовят за 60 мин. до определения. Эксикатор должен находиться в вытяжном
шкафу.
2. раствор
о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты,
доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1,0 г иодистого
калия. Хранят в посуде темного стекла. Реактив устойчив в течение 2 недель.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г вещества в этаноле
в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 3 дней при
хранении в холодильнике.
Стандартные
растворы с концентрацией 0-5-10-20-40-60-80 мкг/мл вещества готовят
соответствующим разбавлением этанолом стандартного раствора N 1. Растворы
применяют свежеприготовленными.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 95-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд
Яворовской с 2 г гранулированного синтетического цеолита NаА,
соединенных с поглотителем для улавливания переброшенных частиц. Для измерения
1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб - сутки в
холодильнике.
Подготовка
к измерению
На линию старта
пластинки Силуфол (от края 1,5 см) наносят с помощью микропипетки по 0,1 мл
(выпаренных в вакууме и разведенных в этаноле) стандартных растворов с
концентрацией от 0,5 до 9,0 мкг (размер пятна не должен превышать 0,5 см).
Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин., помещают в камеру для
хроматографирования с системой растворителей хлороформ - метанол (44:6 мл) и
хроматографируют восходящим методом. После того как фронт
растворителя пройдет 10 см, ее вынимают из камеры и подсушивают на воздухе 3
мин. Затем пластинку обрабатывают парами воды (держат 10 сек. над кипящей
водяной баней) и переносят в камеру с парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для
удаления паров хлора пластинку помещают под фен и обрабатывают теплым воздухом
20 сек., затем орошают раствором о-тодилина и высушивают феном (все
операции осуществляют только в вытяжном шкафу).
Хлорамин
ХБ проявляется в виде темно-синего пятна с
величиной
R = 0,75 +/-
0,02.
f
Интенсивность
окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре Спекорд М-40 с приставкой
для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 515 нм по отношению к
фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества.
Для каждой концентрации измеряют отражение (Т) в %. Оптическая плотность (Д) и отражение (Т) связаны между собой
соотношением:
Д = -lg Т,
где Т выражено в %, тогда:
1
Д = lg - х 100 или Д = 2 - lg Т.
Т
По средним
результатам из пяти определений строят градуировочный график: на ось ординат
наносят значения оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось
абсцисс - соответствующее им количество вещества в мкг в градуировочном
растворе.
Проведение
измерения
После отбора пробы
зерна цеолита NаА из поглотительного прибора переносят
в пробирку с притертой пробкой и заливают 9 мл этанола. Вещество извлекают при
комнатной температуре в течение 30 мин. и периодическом встряхивании. Этанол
фильтруют через фильтр (синяя лента) в пробирку, затем в нее помещают фильтр с
пробой и оставляют на 10 мин., периодически встряхивая для лучшего растворения
вещества. Раствор переносят в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом
при температуре 50 - 60 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл этанола и
используют полученный раствор для анализа.
0,1 мл раствора
пробы наносят на пластинку Силуфол. Одновременно с пробой наносят свидетель,
содержащий 6,0 мкг хлорамина ХБ. Пластинки обрабатывают так же, как стандарты
при построении градуировочного графика. Измеряют отражение пятен на Спекорде
М-40 при длине волны 515 нм. Затем вычисляют оптическую плотность и по
градуировочному графику находят содержание вещества в пробе.
Расчет
концентрации
Концентрацию
хлорамина ХБ в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р -
барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические
указания на фотометрическое опре-│
│ │деление фторорганических соединений
в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин │Методические указания на фотометрическое
│
│
│определение
гидразина в воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин │Методические указания на фотометрическое опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны. │
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘