Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1-ФЕНИЛ-3-МЕТИЛ-5-ПИРАЗОЛОНА
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.931-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная
формула: (не приводится).
М. м. 174,2.
1-фенил-3-метил-5-пиразолон - кристаллическое вещество желтого
цвета,
хорошо растворим в
горячей воде, водных
растворах
минеральных кислот, в метиловом и этиловом
спиртах. Т 127 °С.
пл.
Т 287 °С (при 205 мм рт. ст.). Плотность 1,637 г/куб. см.
кип.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе -
0,5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения
1-фенил-3-метил-5-пиразолона в хроматографируемом объеме пробы (50 мкл) - 0,1
мкг.
Нижний предел
измерения 1-фенил-3-метил-5-пиразолона в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе
40 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций 1-фенил-3-метил-5-пиразолона в воздухе от 0,25 до 5,0 мг/куб. м.
Определению не
мешает присутствие тартразина, дибазола, мешает присутствие этадена, мерадина,
аденинсульфата.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 50 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Микроколоночный
жидкостной хроматограф "Милихром" или другие модели с УФ-детектором.
Хроматографическая колонка длиной 120 мм, внутренним диаметром
2 мм, заполненная сорбентом
"Силасорб РН С ", с размером
зерен
18
9,0 мкм.
Электроаспиратор
ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.
Фильтродержатель.
Микроскоп отсчетный
типа МПБ-2, ТУ 3.3-824-78.
Стеклянная
ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое
число 5 (или другая такого же типа).
Колбы мерные
вместимостью 25, 100 мл и 1 л, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Реактивы,
растворы и материалы
1-фенил-3-метил-5-пиразолон,
ГОСТ 9593-74, содержание основного вещества не менее 98%.
Метанол (спирт
метиловый) очищенный.
Метанол очищенный
получают из метанола, ТУ 2222-78Е, путем ректификации. Ректификационная колонна
длинной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое
число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм).
Основную фракцию отбирают при температуре 64,5 °С
(атмосферное давление) в пределах колебаний +/- 0,1 °С.
Натрий фосфорнокислый
двузамещенный 12-водный Nа НРО х 12Н О
2 4 2
(динатрийфосфат), ТУ 4172-76.
Калий
фосфорнокислый однозамещенный, КН
РО (калий фосфат),
2 4
ТУ 4198-75.
0,067 М раствор
динатрий фосфата готовят растворением 23,986 г натрия фосфорнокислого
двузамещенного 12-водного в воде в мерной колбе вместимостью 1 л.
0,067 М раствор
калийфосфата готовят растворением 9,078 г калия фосфорнокислого однозамещенного
в воде в мерной колбе вместимостью 1 л.
0,067 М фосфатный
буфер (рН 6,5) готовят, смешивая 311 мл 0,067 М раствора динатрийфосфата и 689
мл 0,067 М раствора калийфосфата.
0,02 М фосфатный
буфер (рН 6,5) готовят соответствующим разбавлением 0,067 М фосфатного буфера
(рН 6,5) водой.
Фосфатный буфер
устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.
Растворитель: 0,067
М фосфатный буфер (рН 6,5) - метанол, 1:1.
Элюент: 0,067 М
фосфатный буфер (рН 7,2) - метанол (3:2).
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 1-фенил-3-метил-5-пиразолона 500 мкг/мл готовят
растворением 0,05 г вещества в растворителе в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 1-фенил-3-метил-5-пиразолона 40 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 растворителем.
Растворы устойчивы
при хранении в холодильнике в течение суток.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 85-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для определения 0,5 ОБУВ
достаточно отобрать 40 л воздуха.
Пробы можно хранить
в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.
Подготовка
к измерению
Хроматографическая
колонка промышленного изготовления.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных
растворов, которые готовят с концентрацией от 0,002 до 0,04 мкг/мкл путем
соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 растворителем.
Растворы используют
в день приготовления.
Инжектируют в
хроматограф по 50 мкл каждого из градуировочных растворов, что соответствует
содержанию от 0,1 до 2 мкг 1-фенил-3-метил-5-пиразолона.
Условия
хроматографирования градуировочных
смесей и
анализируемых проб
Скорость подачи элюента
(0,02 М фосфатный 100 мкл/мин.
буфер (рН 6,5) - метанол, 3:2)
Длина волны УФ-детектора 254 нм
Скорость движения диаграммной ленты 1,5 мм/мин.
Диапазон чувствительности детектора 0,4 - 0,8
Диапазон измерения самопишущего
потенциометра 100 мВ
Объем вводимой пробы 50 мкл
Время удерживания
1-фенил-3-метил-5-пиразолона 7 мин. 35
с.
Элюирующий объем 860 мкл
Эффектность колонки по 200 тт.
1-фенил-3-метил-5-пиразолону
На полученной
хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочный график, выражающий
зависимость площади пиков (кв. мм) от содержания 1-фенил-3-метил-5-пиразолона в
хроматографируемом объеме пробы (мкг).
Построение
градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя
по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку
градуировочных графиков следует проводить при изменении условий анализа, но не
реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл растворителя
и оставляют на 30 минут при комнатной температуре и периодическом помешивании.
Степень десорбции с фильтра - 97,5%.
50 мкл
анализируемого раствора инжектируют в колонку хроматографа.
Хроматографирование
анализируемого раствора проводят в тех же условиях, по отношению к тем же
элюентам, что и при построении градуировочных графиков.
Количественное
определение содержания 1-фенил-3-метил-5-пиразолона в хроматографируемом объеме
проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
1-фенил-3-метил-5-пиразолона "С" в воздухе (мг/ куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
1-фенил-3-метил-5-пиразолона в хроматографируемом объеме пробы, найденное по
градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р -
барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические
указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин │Методические указания на фотометрическое
│
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин │Методические указания на фотометрическое опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны. │
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘