Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПРЕГНАДИЕН-1,4-ТРИОЛ-11БЕТА,17-АЛЬФА,21-ДИОНА-3,20
(ПРЕДНИЗОЛОНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ
ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.923-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 360,45.
Преднизолон
- белый или белый со слабым желтоватым оттенком кристаллический порошок без
запаха с температурой разложения <...> - 232 °С. Практически не растворим
в воде, трудно растворим в ацетоне, диоксане, мало
растворим в хлороформе, растворим в метиловом и 95% этиловом спиртах.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе -
0,01 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на применении высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме (10 мкл) - 0,025 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,005 мг/куб. м (при отборе 500 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 0,005 до 0,12 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 1,5 час.
Приборы,
аппаратура, посуда
Микроколоночный жидкостной хроматограф Милихром или другой
модели с УФ-детектором.
Хроматографическая колонка промышленного изготовления длиной 64 мм, внутренним диаметром
2 мм, заполненная сорбентом Силасорб С600.
Весы аналитические
ВЛР-200, ГОСТ 24104-80.
Аспирационное
устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.
Фильтродержатель, снабженный металлической сеткой.
Стаканы химические
вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79.
Вакуумная
установка.
Колбы мерные
вместимостью 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы грушевидные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79Е.
Пробирки мерные
вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Вакуумная
установка.
Воронка
фильтрующая.
Лупа измерительная
ЛИ-3-10Х, ГОСТ 8309-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Преднизолон, ФС
42-2780-91.
Спирт этиловый
абсолютный, ТУ 84-1203-89.
Спирт метиловый, ГОСТ
6995-77.
Элюент: спирт
метиловый.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 500 мкг/мл преднизолона готовят растворением 0,050 г
вещества в спирте этиловом абсолютном в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Раствор устойчив в
течение 2 недель при хранении в холодильнике.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 20,0 мкг/мл преднизолона готовят соответствующим
разбавлением спиртом этиловым абсолютным стандартного раствора N 1.
Градуировочные растворы с концентрацией 0,5-1-2-4-8-12 мкг/мл преднизолона готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 спиртом этиловым
абсолютным.
Растворы применяют свежеприготовленными.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 85-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10,
укрепленный в фильтродержатель с металлической
сеткой. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 500 л воздуха. Срок хранения
проб - месяц в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Хроматографическая колонка промышленного изготовления.
5 мл градуировочных растворов, что соответствует
2,5-5-10-20-40-60 мкг преднизолона, переносят в грушевидную колбу и упаривают
досуха под вакуумом при температуре 50 - 60 °С. Сухой остаток растворяют в 1 мл
подвижной фазы и хроматографируют.
При построении градуировочного графика инжектируют в хроматограф от 0,025
до 0,6 мкг преднизолона из градуировочных растворов
при объеме вводимой пробы 10 мкл.
На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков
(мм) от содержания вещества в хроматографируемом
объеме пробы (мкг).
Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем
по 5 точкам, выполняя 6 параллельных измерений для каждого раствора. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении
условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Температура колонки +20 °С
Скорость потока подвижной фазы 50 мкл/мин.
Длина волны УФ-детектора 242 нм
Диапазон чувствительности УФ-детектора
1,6 единиц
оптической плотности
Время удерживания преднизолона 3,45 мин.
Объем вводимой пробы 10 мкл
Скорость движения диаграммной ленты 180 мм/час.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан, добавляют 5 мл спирта этилового
абсолютного и оставляют на 10 - 15 мин., периодически помешивая стеклянной
палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают и удаляют.
Степень десорбции фильтра - 96%. Полученный раствор сливают в грушевидную колбу
и упаривают досуха под вакуумом при температуре 50 - 60 °С. Сухой остаток
растворяют в 1 мл спирта метилового.
Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при
построении градуировочного графика.
Количественное
определение преднизолона проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
преднизолона в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное
по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования,
мл;
V - объем пробы
воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для приведения
объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с.
187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘