Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
НАТРИЕВОЙ СОЛИ 1,3-ФЕНИЛЕНДИАМИН-4-СУЛЬФОКИСЛОТЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.919-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 210,2.
Натриевая
соль 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты - кристаллический порошок
светло-коричневого цвета, со слабым запахом, трудно растворим в холодной воде,
хорошо - в горячей, растворим в щелочах, не растворяется в органических
растворителях.
Обладает слабым метгемоглобиновым и аллергическим действием.
В воздухе может
находиться в виде паров и аэрозоля.
ПДК в воздухе - 2,0
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на взаимодействии натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты с
п-диметиламинобензальдегидом в уксусно-кислой
среде и последующем фотометрическом измерении окрашенного в желтый цвет
продукта реакции при 430 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием в поглотительный прибор Рыхтера и
на фильтр.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме пробы - 1,5 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 1,0 до 40,0 мг/куб. м.
Суммарная погрешность
измерения не превышает +/- 25%.
Измерению мешают
другие ароматические амины.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
марки СФ-26.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
приборы Рыхтера.
Колбы мерные
вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки
колориметрические высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм, ГОСТ 10515-75.
Пипетки
вместимостью 1 и 5 мл с ценой деления 0,01 и 0,1 мл, ГОСТ 20299-74.
Стаканы химические
вместимостью 50 мл, ГОСТ 19491-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Натриевая соль
1,3-фенилендиамин-4-сульфокислота.
Кислота уксусная, х.ч., ГОСТ 51-75, ледяная.
П-диметиламинобензальдегид, х.ч.,
ТУ 6-09-3272-77, 2%-ный раствор в 40% уксусной
кислоте.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты 150 мкг/мл
готовят растворением 0,015 г вещества в 0,5 мл воды в мерной колбе вместимостью
100 мл, затем раствор доводят до метки ледяной уксусной кислотой.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты 60 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ледяной уксусной
кислотой.
Стандартный раствор
N 3 с концентрацией 30 мкг/мл натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 ледяной уксусной
кислотой.
Стандартные
растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через систему, состоящую
из последовательно соединенного поглотительного прибора Рыхтера,
заполненного 10 мл ледяной уксусной кислоты, и фильтра АФА-ВП-10, помещенного в
фильтродержатель.
Для измерения 1/2
ПДК необходимо отобрать 15 л воздуха. Поглотительный прибор охлаждают смесью
льда и соли.
Срок хранения
отобранных проб в защищенном от действия света месте - 2 недели.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 3-х часов) готовят согласно таблице 23.
Таблица 23
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌───────────┬───────────────┬────────────────┬───────────────────┐
│N
стандарта│ Стандартный │Ледяная уксусная│Содержание
вещества│
│ │раствор N 3, мл│ кислота, мл
│ в градуировочном │
│ │ │ │ растворе, мкг │
├───────────┼───────────────┼────────────────┼───────────────────┤
│1 │0 │2 │0 │
│2 │0,05 │1,95 │1,5 │
│3 │0,1 │1,9 │3 │
│ │ Стандартный
│
│ │
│ │раствор N 2, мл│ │ │
│4 │0,1 │1,9 │6 │
│5 │0,5 │1,5 │30 │
│6 │1,0 │1,0 │60 │
└───────────┴───────────────┴────────────────┴───────────────────┘
Во все градуировочные растворы приливают по 1 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида,
перемешивают и через 5 минут измеряют оптическую плотность растворов при 430 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по
отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор
N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания определяемого вещества в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного
графика проводится в случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой пинцетом переносят в химический стакан, заливают содержимым
поглотительного прибора Рыхтера и доводят объем до 20
мл ледяной уксусной кислотой, оставляют на 10 - 15 минут, периодически
помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения.
Степень десорбции с
фильтра составляет 95%.
Для анализа берут 2
мл раствора пробы, переносят в пробирки, обрабатывают аналогично градуировочным растворам и измеряют оптическую плотность
полученных растворов по сравнению с контролем, который готовят одновременно и
аналогично пробе, используя чистый фильтр.
Количественное
определение содержания вещества в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты "С" в мг/куб. м
вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б
х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
В - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘