Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛОВОГО
ЭФИРА П-ЦИАНБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.915-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
O
___ //
NC_/ О \_C
\___/ \
OCH
3 М. м. 161,2
Метиловый эфир
п-цианбензойной кислоты (МЦБ) - белый или белый с желтоватым оттенком кристаллический
порошок с температурой плавления 67 - 68 °С. Растворим в метаноле, ацетоне,
хлороформе.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение основано на щелочном гидролизе МЦБ с последующей
обработкой
гидроксиламином. При этом образуется соответствующая
+3
гидроксамовая
кислота, причем последняя в
присутствии ионов Fe
дает
окрашенное хелатное соединение,
концентрацию которого
определяют спектрофотометрически по поглощению при
513 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.
Нижний предел
измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации вещества в воздухе - 5,0 мг/куб. м (при отборе 2 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 5,0 до 30,0 мг/куб. м.
Определению не
мешают пары спиртов и кислот. Оно избирательно на стадиях сушки, просеивания и
фасовки.
Мешают определению
другие сложные эфиры и нитрилы.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 22%.
Время выполнения
измерений 2 часа, включая отбор проб.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
марки СФ-26.
Аспирационное
устройство.
Поглотительный
прибор Рыхтера, ТУ 25.11-1136-75.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические
вместимостью 50 мл, ГОСТ 23932-79.
Колбы мерные
вместимостью 25, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Фильтродержатели.
Реактивы,
растворы, материалы
Метиловый эфир
п-цианбензойной кислоты.
Гидроксиламин
солянокислый, ч.д.а., ГОСТ 5456-65.
Железо
треххлористое 6-водное, х.ч., ГОСТ 4147-74.
Едкий натр, х.ч.,
ГОСТ 4328-77.
Хлорная кислота,
х.ч., ТУ 6-09-2878-73.
Метанол, х.ч., ГОСТ
6995-77.
Бумага индикаторная
"Рифан" для измерения рН.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией вещества 1000 мкг/мл готовят растворением 0,100 г МЦБ в
метаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение недели
при хранении в холодильнике.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией вещества 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 метанолом. Раствор используют свежеприготовленным.
Гидроксиламин солянокислый (5%
раствор). Готовят растворением
5 г NН ОН х НCl в 100 мл
воды.
2
Едкий натр
(5% раствор). Готовят растворением 5 г NаОН в
100
мл воды.
Рабочий раствор гидроксиламина.
Готовят непосредственно перед
употреблением
смешиванием 20 мл
5% раствора NaОН и 20 мл 5%
раствора NН ОН х НCl в 100
мл воды.
2
Хлорное железо (0,048
М раствор). 1,2975
г FeCl х 6Н О
3 2
помещают
в мерную колбу
вместимостью 100 мл, содержащую 0,3 мл
концентрированной
хлорной кислоты, прибавляют
20 - 25 мл
дистиллированной
воды, растворяют при
перемешивании и доводят
водой до метки.
Фильтры
АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и последовательно с ним
соединенный прибор Рыхтера, заполненный 20 мл метанола. Для измерения 1/2 ОБУВ
достаточно отобрать 2 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 2 суток.
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы (устойчивы в течение 30 мин.) готовят согласно таблице 21.
Таблица 21
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────┬────────┬─────────────────────────────┐
│ Номер
│ Стандартный │Метанол,│ Содержание вещества в │
│стандарта│раствор
N 2, мл│ мл │градуировочном растворе, мкг │
├─────────┼───────────────┼────────┼─────────────────────────────┤
│1 │0 │6,5 │0 │
│2 │1,0 │5,5 │10,0 │
│3 │2,0 │4,5 │20,0 │
│4 │3,0 │3,5 │30,0 │
│5 │4,0 │2,5 │40,0 │
│6 │5,0 │1,5 │50,0 │
│7 │6,0 │0,5 │60,0 │
└─────────┴───────────────┴────────┴─────────────────────────────┘
В колбочку емкостью 25 мл, снабженную обратным
холодильником,
помещают
5 мл рабочего
раствора гидроксиламина, 0
- 6 мл
стандартного
раствора N 2,
6,5 - 0,5 мл метанола и кипятят в
течение 30
мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, доводят
до рН 1,3 по индикаторной бумаге "Рифан"
концентрированной НСlО
и
4
добавляют
по 3 мл
рабочего раствора FеСl /HСlО . Измерение
3 4
оптической
плотности проводят в кюветах с толщиной поглощающего
слоя 50
мм по
отношению к холостому
раствору сравнения, не
содержащему определяемого
вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования
новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан,
приливают 10
мл метанола и оставляют на 5 - 10 мин., периодически
помешивая
стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества.
Экстракцию
проводят дважды, экстракты
объединяют с метанольным
раствором из
поглотительного прибора Рыхтера, промывают последний
5 - 10
мл теплого метанола и объединенный метанольный раствор
упаривают до 6,5 мл на водяной бане. Затем добавляют
5 мл рабочего
раствора
гидроксиламина и кипятят
в колбочке с обратным
холодильником
на водяной бане
в течение 30 мин., охлаждают до
комнатной
температуры, доводят рН до 1,3 по индикаторной бумаге
"Рифан"
концентрированной НСlО
и доливают 3,5
мл рабочего
4
раствора FeСl
/НСlО .
Измеряют оптическую плотность
полученного
3 4
анализируемого
раствора в кювете с толщиной слоя 50 мм аналогично
градуировочным
растворам по сравнению контрольным раствором, не
содержащим исследуемого
вещества.
Количественное
определение содержания вещества в анализируемой пробе (в мкг) определяют по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Содержание МЦБ
"С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а
С = -,
V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для приведения
объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические
указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ. в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин │Методические указания на фотометрическое
│
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин │Методические указания на фотометрическое опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М. 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны. │
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘