Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛОВОГО ЭФИРА ХЛОРГИДРИНСТИРОЛА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.913-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на
уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная
формула: (не приводится).
М. м. 170,65.
Метиловый эфир хлоргидринстирола - бесцветная жидкость со
специфическим
запахом. Не растворим в воде.
Хорошо растворим в
органических растворителях, в том
числе в ацетоне, бутаноле,
диметилформамиде и пропиленкарбонате. Т 140 °С.
кип.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
раздражающим действием.
ПДК в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора ионизации в
пламени.
Отбор проб проводят
с концентрированием в пропиленкарбонате.
Нижний предел
измерения метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме
раствора (2 мкл) - 0,08 мкг.
Нижний предел
измерения метилового эфира хлоргидринстирола в воздухе - 5 мг/куб. м (при
отборе 24 л воздуха).
Диапазон измерения
концентраций метилового эфира хлоргидринстирола в воздухе от 5 до 125 мг/куб.
м.
Измерению не мешает
присутствие бензилникотината и метилового эфира дихлоруксусной кислоты.
Суммарная
погрешность изменения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 40 мин.
Приборы,
аппаратура и посуда
Хроматограф с
детектором ионизации в пламени марки 3700.
Хроматографическая
колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 2 мм.
Стеклянная
ректификационная колонка длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое
число 5, ТУ 25-1173.131-85 (или другая такого же типа). Насадка - спиральки
Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм).
Электроаспиратор
ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.
Поглотительные
сосуды Рыхтера.
Колбы мерные
вместимостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-85.
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Микрошприц МШ-10М,
ТУ 2.833.106.
Микроскоп отсчетный
типа МБП-2, ТУ 3-3.824-78.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Реактивы,
растворы и материалы
Метиловый эфир
хлоргидринстирола, 99% чистоты.
Хроматон N-AW-DMCS,
фракция 0,2 - 0,25 мм - твердый носитель.
Нитрилотрипропионитрил,
МРТУ 6-09-6024-69 - неподвижная фаза.
Хроматон N-AW-DMCS
с 20% нитрилотрипропионитрила - насадка хроматографической колонки.
Пропиленкарбонат
очищенный.
Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната, ТУ 6-09-3933-75,
путем ректификации под вакуумом. Ректификационная колонна длиной 1,5 м и
внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - никелевые спиральки (3
х 3 х 0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61
°С (1 мм рт. ст.) в пределах колебаний +/- 1 °С.
Стандартный раствор
N 1 метилового эфира хлоргидринстирола готовят в мерной колбе вместимостью 25
мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл пропиленкарбоната, добавляют 3 - 4 капли
метилового эфира хлоргидринстирола и колбу снова взвешивают. По разности
взвешиваний определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки
пропиленкарбонатом, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией метилового эфира хлоргидринстирола 1000 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пропиленкарбонатом.
Растворы устойчивы
при хранении в холодильнике в течение недели.
Газообразный азот,
ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с
редуктором.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната. Во время отбора
воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для измерения 0,5
ПДК достаточно отобрать 24 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в
закрытых сосудах в течение недели.
Подготовка
к измерению
Приготовление
хроматографической колонки.
Хроматографическую
колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - Хроматон II-А-МС с 20%
нитрилотрипропионитрила. Колонку кондиционируют 36 часов при температуре 110 °С и скорости газа-носителя - 30 мл/мин.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных
растворов, которые готовят с концентрацией от 0,04 до 1 мкг/мкл путем
соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пропиленкарбонатом.
Растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике в закрытых
сосудах.
Градуировочные
растворы в количестве 2 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в
испаритель хроматографа.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 90 °С
Температура испарителя 160 °С
Температура термостата детектора 180 °С
Скорость
потока газа-носителя (азота)
30 мл/мин.
Скорость
потока водорода 30 мл/мин.
Скорость
потока воздуха
300 мл/мин.
Скорость
движения диаграммной ленты
1,5 мм/мин.
Объем
вводимой пробы
2 мкл
-10
Масштаб
чувствительности прибора
1,6 х 10 А
Время
удерживания метилового эфира
17 мин. 40 с
хлоргидринстирола
После выхода
метилового эфира хлоргидринстирола колонку термостатируют в течение 10 минут
при температуре 120 °С для полного удаления
пропиленкарбоната.
Строят
градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от
количества метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме
(мкг).
Градуировочный
график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных
определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует
проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
Растворы из
поглотительных сосудов Рыхтера анализируют каждый раздельно. Содержимое каждого
из сосудов переносят в отдельную пробирку с пришлифованной пробкой. При
необходимости объем раствора доводят до 3 мл пропиленкарбонатом.
2 мкл каждого из
полученных растворов вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель
хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют
площадь пика.
Количественное
определение метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме проводят
по предварительно построенному градуировочному графику.
Если во втором
поглотительном сосуде обнаружено наличие метилового эфира хлоргидринстирола, то
расчет его концентрации в воздухе проводят отдельно на основе данных каждого
поглотительного сосуда по приведенной формуле и результаты суммируют.
Расчет
концентрации
Концентрацию
метилового эфира хлоргидринстирола "С" в воздухе (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б
х V
где:
а - содержание
метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме пробы, найденное
по градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое
давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические
указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин │Методические указания на фотометрическое
│
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин │Методические указания на фотометрическое опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны. │
│ │Сборник МУ 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘