Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-КАРБОКСИ-4,5-ДИМЕТОКСИФЕНИЛМОЧЕВИНЫ МЕТОДОМ
ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.910-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
H CO COOH
3 \___/
/ \
\___/
H OH CO/ \NHCONH
2 3
2
C H N
O х H O М. м. 258,24
10 12 2
5 2
2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевина
- твердое вещество белого цвета, Т. пл. - 163 °С. Вещество слабо
растворимо в воде, растворимо в ацетоне, бензоле, метаноле.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 3
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии со
спектрофотометрическим детектированием.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме пробы - 0,06 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций 2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины в воздухе от 1,5 мг/куб. м
до 25 мг/куб. м.
Определению
вещества не мешает присутствие сульфат-п-циклогексилмочевины.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 19,3%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Жидкостной хроматограф НРР-5001 с насосом высокого давления <...>.
Хроматографическая колонка 150 х 3,3 мм.
Весы лабораторные
ВЛР-200 аналитические.
Аспирационное
устройство.
Микрошприцы МШ-10, ТУ 2-833-106.
Колбы мерные
вместимостью 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-84.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Мерные цилиндры
вместимостью 100 мл, ГОСТ 1730-84.
Пробирки
колориметрические с притертыми пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Фильтродержатель.
Реактивы,
растворы и материалы
2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевина
94%, ч.
Метанол для
жидкостной хроматографии, ОСЧ ТУ 6-09-2192-85.
Вода бидистиллят, перегнанная с перманганатом калия.
Сепарон S GXC
(неподвижная фаза), 7 ммк, <...>.
18
Фильтры АФА-ХП-20.
Подвижная фаза -
смесь метанола и воды в объемном соотношении 7:3.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины 1 мг/мл готовят
растворением 25 мг вещества в смеси метанол:вода (7:3) в мерной колбе вместимостью 25 мл.
Раствор устойчив в течение 1 месяца.
Градуировочные растворы с концентрацией 2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины 6,0;
12,0; 25,0; 50,0; 100,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 смесью метанол:вода
(7:3).
Растворы устойчивы
в течение 48 часов.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-20,
помещенный в фильтродержатель.
Для определения 1/2
ОБУВ вещества необходимо отобрать 20 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - 2 дня.
Подготовка
к измерению
Подготовку
хроматографа к работе проводят согласно инструкции. Готовят подвижную фазу,
смешивая 70 мл метанола и 30 мл воды. Насос хроматографа заполняют подвижной
фазой. Готовят колонку к работе, пропуская через нее подвижную фазу в объеме 70
мл с рабочей скоростью 0,5 мл/мин.
Для построения градуировочного графика по 10 мкл
градуированных растворов с концентрациями 2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины
6,0; 12,0; 25,0; 50,0; 100,0 мкг/мл вводят микрошприцем
в колонку хроматографа, что соответствует 0,06; 0,12; 0,25; <...>; 1,0
мкг 2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины.
С помощью
интегрального компьютера или линейки и измерительной лупы на записанной хроматограмме измеряют площадь пика вещества. Для каждого градуировочного раствора делают
не менее 5-ти измерений.
Затем строят градуировочный график зависимости площади пика (в кв. мм)
от содержания 2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины (в мкг).
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки
+20 °С
Хроматографическая колонка 130 х 3,3 <...>
Ультрафиолетовый детектор
дл. волны 254 нм
твердая
фаза сепарон S GXC 7
<...>
18
подвижная
фаза смесь
метанола и воды
(7:3)
элюирующая скорость 0,5 мл/мин.
скорость
движения диаграммной ленты 0,6 см/мин.
время
удерживания вещества около 3
мин.
чувствительность
8,0
объем
вводимой пробы 10,0 мкл.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в мерную пробирку с притертой пробкой, заливают 5 мл смеси
метанола и воды (7:3) и оставляют на 10 минут, периодически помешивая
стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества.
Степень десорбции
вещества с фильтра - 97%.
Аликвота пробы объемом 10 мкл вводится с помощью микрошприца в колонку хроматографа.
Расчет
концентрации
Концентрацию
2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины в мг/куб. м (С) рассчитывают по формуле:
а х в
С = ------,
с х V
где:
а - содержание
2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
с - объем раствора
пробы, взятой для анализа;
V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое
давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета
V следует пользоваться
таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с.
187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания
по измерению концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘