Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
N-(2,6-ДИФТОРБЕНЗИЛ)-N-(4-ХЛОРФЕНИЛ)МОЧЕВИНЫ-(ДИМИЛИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.904-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная
формула: (не приводится).
C H ClF N O М. м.
310,7
14 9 2 2 2
Димилин (дифлюбензурон)
- кристаллы белого
цвета с
температурой
плавления 230 - 232 °С. Давление паров при 20
°С
-8
- 0,013 (9,8 х 10
мм рт. ст.).
Растворимость в
воде при 20 °С 0,1 мг/л, растворимость в неполярных
растворителях при 25 °С < 10 г/л, в ацетоне - 6,5, диметилформамиде
- 104 г/л, диоксане - 20 г/л.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК димилина в воздухе - 3 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом выделении димилина
в тонком слое сорбента с последующим обнаружением после разложения в УФ-свете до п-хлоранилина, диазотировании последнего нитритом натрия и азосочетании полученного диазосоединения
с альфа-нафтолом.
Отбор проб проводится
с концентрированием на стеклянных пористых фильтрах типа воронок Шотта.
Нижний предел
измерения димилина в хроматографируемом
объеме пробы - 1 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - 1,5 - 15 мг/куб. м.
Измерению не мешают
хлорорганические, фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые
гербициды и др.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы воздуха, около одного часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой, ГОСТ 25336-82, или аналогичная.
Аспирационное
устройство.
Стеклянные пористые
фильтры типа воронок Шотта, ГОСТ 25336-82, пор. 1,
пор. 160.
Мерные колбы
вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пульверизаторы
стеклянные, ГОСТ 25366-82.
Колориметрические
пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 и 10 мл.
Пипетки
вместимостью 10, 1 и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
Микрошприц, ГОСТ 20292-74.
Лампа УФ-света, медицинская, МРТУ 42-1618-61, или аналогичная.
Реактивы,
растворы, материалы
Димилин х.ч.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1 г димилина
в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартный раствор N 2 с
концентрацией 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 ацетоном. Стандартные растворы стабильны при хранении в
холодильнике в течение 6 месяцев.
Ацетон, о.с.ч., ГОСТ 2603-79.
н-Гексан, ч.д.а., ТУ 6-09-3375-78.
Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.
Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.
Хлороводородная кислота, HCl, ч.д.а.,
ГОСТ 3118-74, концентрированная.
Нитрит
натрия, Na NO , ГОСТ 4197-74.
2 2
Альфа-нафтол, ч.д.а., ГОСТ 5838-79.
Гидроксид калия,
КОН, ч.д.а., ГОСТ 24363-80.
Проявляющий
реагент. Раствор А. Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл
дистиллированной воды и 4 мл концентрированной HCl.
Раствор Б.
Растворяют 2,8 г КОН в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г альфа-нафтола. Растворы А и Б
готовят перед использованием.
Пластинки силуфол <...> или сорбфил (sorbfil), ТУ 2611-12-89, ПКБ Пластмаш
ИВС, АН СССР, г. Краснодар.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный
пористый фильтр. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 200 л воздуха. Срок
хранения не более 7 дней.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую камеру за один час до начала хроматографирования
заполняют смесью подвижных растворителей гексан:ацетон (2:1) или бензол:этилацетат
(6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей. Объем подвижных
растворителей должен по высоте находится не выше, чем
на 0,7 - 1,0 см от уровня дна камеры.
Градуировочные растворы с концентрацией димилина от 20 до
200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в бюкс
и заливают 15 мл
ацетона.
Бюкс закрывают пробкой
на шлифе и
его содержимое
перемешивают.
Аликвотную часть раствора с помощью микрошприца (50
мкл) или
микропипетки (0,05 мл)
наносят на хроматографическую
пластинку силуфол или сорбфил. Справа
и слева от рабочей пробы
таким же образом наносят серию градуировочных
растворов димилина с
содержанием
1, 2, 3,
4, 5...10 мкг. Хроматограмму развивают в
системе гексан:ацетон (2:1)
или бензол:этилацетат
(6:1). После
развития хроматограмму на 15
мин. помещают под лампу УФ-света, а
затем
последовательно обрабатывают из
пульверизатора проявляющим
раствором А
и Б. Димилин проявляется на хроматограммах
в виде
красных пятен на бледно-желтом фоне
с R 0,40 +/- 0,05 в первой
f
системе подвижных растворителей и R 0,35 +/- 0,05
- во второй.
f
Линейный диапазон определения 1 - 10 мкг.
Пятна стабильны в
течение длительного времени (месяцев).
Количественное
измерение содержания димилина в пробе (мкг) проводят
путем сравнения интенсивности окраски и площади пятен пробы и того стандарта,
площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка площади и
интенсивности окраски.
Расчет
концентрации
Концентрацию димилина в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = ------,
б х V
где:
а - содержание димилина в мкг в хроматографируемом
объеме пробы;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для хроматографирования,
мл;
V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое
давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘