Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-АЛИЛ-3МЕТИЛ-1ОКСЦИКЛОПЕНТЕН-2ИЛ-4-ОВЫЙ ЭФИР ЦИС,
ТРАНС-ХРИЗАНТЕМОВОЙ КИСЛОТЫ (АЛЛЕТРИН)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.879-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
СН СН СН
3\ / 3 |
3
С С
/ \ /
\
(СН ) С=СН-СН-СН-СОО-СН С-СН -СН=СН
3 2 | |
2 2
СН -С
2 \\
О М. м. 302,45
Аллетрин - маслянистая
жидкость, бледно-желтого цвета без
запаха, темп. кип. - 140 °С (при 0,1 мм рт. ст.), давление
пара
25
1,2 и 10 <...> мм рт.
ст. (при 30 °С), d
- 1,005, мало
4
растворим
в воде, растворим
в этаноле и
других органических
растворителях.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 1,0
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием на фильтр и в поглотитель.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,5 до 10,0 мг куб. м.
Измерению не мешают
близкие по строению эфиры хризантемовой кислоты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором марки 3700.
Колонка стеклянная
длиной 1 м, диаметром 0,3 мм.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатель.
Поглотительные
приборы Гернет.
Микрошприц МШ-10.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75.
Ротационный
испаритель.
Реактивы,
растворы, материалы
Аллетрин фирмы "Сумитомо Кэмикал"
с содержанием 94,2%.
Этиловый спирт,
ГОСТ 18300-72.
Фильтры АФА-ВП-10.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в
баллонах с редукторами.
Насадка хроматон NAW-ДМСS (фракция 0,2 - 0,25 мм), пропитанный 5%
SЕ-30 (от веса носителя).
Стандартный раствор
аллетрина в эталоне N 1 готовят следующим образом: во
взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 мл этанола добавляют 1 - 2 капли
аллетрина и снова взвешивают. Раствор доводят до
метки этанолом и рассчитывают содержание аллетрина в
1 мл полученного раствора.
Стандартный раствор
устойчив при хранении в холодильнике в течение 2-х недель.
Стандартный раствор
с концентрацией аллетрина 200 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом.
Стандартный раствор
устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через последовательно
соединенные фильтр АФА-ВП-10 и прибор Гернет с 10 мл
этанола. Поглотительный сосуд во время отбора пробы помещают в охлаждающую
смесь измельченного льда с хлористым натрием. Для измерения 0,5 ПДК необходимо
отобрать 10 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - в течение недели.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с подсоединением слабого вакуума и
механической вибрации. Затем колонку устанавливают в термостат, не присоединяя
к детектору, и кондиционируют в токе азота при скорости 45 мл/мин. в режиме
программирования температуры от 50 до 250 °С со
скоростью нагрева 2°/мин., а затем в изотермическом режиме при 250 °С в течение
6 - 7 часов.
Общую подготовку
прибора к работе проводят согласно инструкции.
Градуировочные растворы с концентрацией аллетрина от 10 до
200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2
этанолом. Градуировочные растворы устойчивы в течение
недели.
По 1 мкл каждого градуировочного
раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика
(кв. мм) от количества аллетрина (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по
6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и
анализируемых проб
Температура
термостата колонки
200 °С
Температура
испарителя 250 °С
Скорость
потока газа-носителя (азота)
45 мл/мин.
Скорость
потока водорода
30 мл/мин.
Скорость
потока воздуха
300 мл/мин.
Скорость
движения диаграммной ленты
240 мм/час
Объем
вводимой пробы
1 мкл
Время
удерживания аллетрина 3 мин. 25 сек.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан, туда же переливают спиртовой раствор из
поглотительного сосуда. Оставляют на 10 минут, периодически помешивая
стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества, затем фильтр тщательно
отжимают и удаляют. Степень десорбции вещества с фильтра - 97%. Раствор
переносят в колбу для вакуумной перегонки и упаривают спиртовой раствор при
температуре не выше 50 °С до 0,5 мл. Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех
же условиях, что и при построении градуировочного
графика.
Количественное
определение аллетрина в хроматографируемом
объеме (мкг) проводят по предварительно построенному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию аллетрина "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
а х в
С = --------,
б х V
где:
а - содержание аллетрина в хроматографируемом
объеме пробы, найденное по градуировочному графику,
мкг;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
б - объем пробы, взятый для хроматографирования,
мл;
V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р -
барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘