Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ
1,1-БИС(ПОЛИЭТОКСИ)-2-ГЕПТАДЕЦЕНИЛ-2-ИМИДАЗОЛИНИЙ
АЦЕТАТА
(ОКСИМИДА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.813-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
┌─
─┐ +
│ CH -CH
│
│ 2 2
│
│ │
│ (CH -CH O) H │
│ │ │/
2 2 n
│ -
│ N N │ CH COO
М. м. 690
│ \\ / \ │ 3
│ C (CH -CH O) H │
│ │
2 2 m
│
│ R │
└─
─┘
R = C - C
m - n = 5 - 7
16 18
1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетат
Вязкая прозрачная
жидкость коричневого цвета, хорошо растворима в воде, спиртах, хлороформе. Т.
кип. (расчетная) 530 °С.
Низколетуча. Обладает выраженным раздражающим действием на кожу и слизистые
оболочки. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
ПДК в воздухе - 0,5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан
экстракции 1,2-дихлорэтаном из водно-спиртовых растворов при рН-4, создаваемого
ацетатно-аммиачным буферным раствором, ионных ассоциатов 1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетата с
тропеалином-00 и измерении оптической плотности окрашенных экстрактов на
спектрофотометре при 405 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр АФА-ХА-20 и в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения содержания 1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний
ацетата в фотометрируемом растворе составляет 0,6 мкг.
Нижний предел
измерения 1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний
ацетата в воздухе от 0,25 мг/куб. м (при отборе 12 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций 1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний
ацетата - 0,25 до 8,25 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерений 2 часа, включая отбор проб 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
СФ-26.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
приборы с пористой стеклянной пластинкой N 2.
Фильтродержатели.
Секундомер.
Колбы мерные
вместимостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, 1000 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки измерительные
вместимостью 1 мл, 2 мл, 5 мл, 15 мл, 20 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Делительные воронки
вместимостью 50 мл, ГОСТ 10395-72.
Цилиндры
измерительные вместимостью 10 мл, 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы и материалы
1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетат
(оксимид).
Спирт этиловый
ректификат, ГОСТ 5963-67.
Спирт пропиловый,
ТУ 6-09-4344-77.
Тропеалин П, ТУ 6-09-4121-75, 0,1% водный раствор.
1,2-дихлорэтан
технический, перегнанный, ГОСТ 1942-74.
Аммиак, 0,2 н
раствор. В мерную на 1000 мл помещают 15 мл
концентрированного аммиака и доливают до метки водой. Коцентрацию аммиака
устанавливают титрованием 0,2 н раствором соляной кислоты в присутствии
метилоранжа.
Соляная кислота,
0,2 н раствор. Приготавливают разбивая одну ампулу
фиксанала в мерной колбе на 500 мл.
Уксусная кислота,
0,2 н раствор. Приготавливают разбивая 1 ампулу
фиксанала в мерной колбе на 1500 мл.
Буферный раствор
рН-4. В мерную колбу на 1000 мл помещают 141 мл 0,2 н раствора аммиака и
доливают до метки 0,2 н раствором уксусной кислоты.
Фильтры АФА-ХА-20.
Основной
стандартный раствор оксимида. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с
10 - 15 мл этилового спирта вносят одну каплю оксимида, колбу взвешивают
повторно и доводят раствор до метки этиловым спиртом. Вычисляют содержание
оксимида в 1 мл раствора.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией оксимида 20 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
Стандартный раствор
N 3 с концентрацией 2 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2 этиловым спиртом. Устойчив в течение
одной недели.
Отбор пробы
воздуха
Воздух аспирируют
со скоростью 1 л/мин. через систему, состоящую из фильтра и соединенных с ним
двух поглотительных сосудов, содержащих по 5 мл этилового спирта.
Поглотительные сосуды во время отбора пробы помещают в охлажденную смесь
измельченного льда с хлористым натрием.
Для определения 0,5
ПДК оксимида в поглотители и на фильтр необходимо отобрать 12 л воздуха
соответственно.
Спиртовые растворы
проб устойчивы в течение недели.
Подготовка
к измерению
Содержание 1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетата подсчитывают
по градуировочному графику. Градуировочные растворы (устойчивы в течение 3-х
дней) готовят согласно таблице 7.
Таблица 7
┌───┬────────────────────────┬───────────────┬─────────────┐
│
N │Стандартные растворы, мл│Этиловый спирт,│ Содержание │
│
├───────────┬────────────┤ мл
│оксимида, мкг│
│ │
N 2 │ N 3
│ │ │
├───┼───────────┼────────────┼───────────────┼─────────────┤
│1 │0 │0 │2 │0 │
│2 │- │0,3 │1,7 │0,6 │
│3 │- │0,5 │1,5 │1 │
│4 │- │2 │0 │4 │
│5 │0,4 │- │1,6 │8 │
│6 │0,5 │- │1,5 │10 │
│7 │1 │- │1 │20 │
└───┴───────────┴────────────┴───────────────┴─────────────┘
Раствор
помещают в делительную воронку с тщательно пришлифованными пробкой и краником,
связанными вакуумной смазкой, добавляют этиловый спирт соответственно таблице,
4 мл дистиллированной воды, 4 мл буферного раствора, 1 мл 0,1% раствора
тропеолина, 5 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 2 мин.
После расслоения
сливают окрашенный дихлорэтановый слой, добавляют 0,2 мл пропинола,
перемешивают и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине
волны 405 нм относительно контрольного раствора, полученного при проведении
через весь ход анализа 2 мл этилового спирта (раствор N 1 по таблице).
Строят
градуировочный график. На ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания оксимида в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного
графика проводят в случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
После отбора проб
воздуха растворы оксимида в этиловом спирте из поглотительных приборов
переливают в пробирки с пришлифованными пробками.
Туда же переносят
фильтр с отобранной пробой. Выдерживают содержимое пробирки один час,
перемешивают и отбирают 2 мл на анализ. Аликвоту помещают в делительную воронку
и далее анализируют аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность
окрашенных растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при лямбда = 405 нм относительно
контроля, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя
"чистый" фильтр.
Количественное
определение содержания оксимида в мкг в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентраций
Концентрацию
оксимида "С" в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
А х В
C = -----,
V х Б
где:
А - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
В - общий объем
раствора пробы, мл;
Б - аликвота пробы,
взятая на анализ, мл;
V - объем воздуха
(л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое
давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|