Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АКРЕПА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.803-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Структурная
формула:
СН СН СО
2
2 \
N-СН ОС Н
/ 2 6
13
СН СН СН
2 2
2 М. м. 227,34
N -
(гексилоксиметил) капролактам (акреп) - жидкость. Температура кипения 266,5 °С, плотность - 0,965 г/куб. см. Хорошо растворим в
большинстве органических растворителей и практически не растворим в воде.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием в ацетон.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций веществ в воздухе от 0,5 до 5 мг/куб. м.
Измерению не
мешают: гексанол, дигексилформаль, капролактам, N-метилен-бис-капролактам.
Примесей, мешающих измерению концентраций акрепа, в воздухе рабочей зоны нет.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф газовый
"Агат" или аналогичный с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка
хроматографическая стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц МШ-10А
Дзержинского ОКБА или аналогичный.
Поглотительные
приборы с пористой пластиной.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
1770-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Колба круглодонная
ККШ-100-29/32 ГС, ГОСТ 10394-72.
Аспирационное
устройство.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8309-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Баня водная.
Реактивы,
растворы и материалы
Акреп - содержание
основного вещества не менее 98%.
Ацетон, ГОСТ
2603-79, ч.д.а.
1,4-Диоксан, ГОСТ
10455-80, ч.д.а.
Насадка: 5% SР-1000
на инертоне N-супер фракцил (0,125 - 0,160 мм).
Азот, ГОСТ 9293-74,
воздух, ГОСТ 1733-80, водород, ГОСТ 3022-80 в баллонах с редукторами.
Стандартный раствор
акрепа N 1 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят взятием точной навески
определяемого вещества. Навеску растворяют в мерной в колбе вместимостью 100 мл в диоксане. Раствор
термостатируют при 20 °С, доводят до метки. Раствор
устойчив в течение 1 месяца.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,3 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл ацетона. Поглотительные сосуды
помещают в стаканы, содержащие охлаждающую смесь (лед с хлористым натрием). Для
определения 1/2 ОБУВ акрепа достаточно отобрать 4 л воздуха. Пробы устойчивы в
течение 6 часов при хранении в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют насадкой, устанавливают в термостат хроматографа и, не
присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) при
программировании температуры от 50 °С до 230 °С со
скоростью нагрева 2 град./мин. и последующем выдерживании насадки при 230 °С в
течение 4-х часов.
Градуировочные
растворы с содержанием определяемого вещества от 2 до 20 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора растворителем.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 месяца.
С использованием
градуировочных растворов определяемых веществ вводят 5
мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят
градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм)
от кол-ва компонента (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо
проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для
каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 180 °С
Температура испарителя 230 °С
Температура термостата детектора 230 °С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 40 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,15 см/мин.
Объем вводной пробы 5 мкл
Время удерживания акрепа 10 мин.
Проведение
измерения
Содержимое
поглотителей количественно переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 мл,
промывают поглотители порциями по 5 мл и вносят эти растворы в ту же колбу.
Отгоняют растворитель на водяной бане в роторном испарителе досуха. Пипеткой
добавляют точно 1 мл диоксана, тщательно обмывая стенки колбы.
<...> самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму и
вычисляют высоту пика. По градуировочному графику находят количество
определяемого компонента (мкг).
Расчет
концентрации
Концентрацию вещества
(С) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора по градуировочному
графику, мкг;
В - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|