Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛОВОГО
ЭФИРА ПЕРМЕТРИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.271-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
CH
\
C=CH-CH-CH-COOC H
/ \ /
2 5
CH C
/ \
CH CH
3 3
М. м. 237,136
Этиловый эфир перметриновой кислоты
(ЭЭПК) - прозрачная,
маслянистая
жидкость, слегка желтоватого
цвета. Плотность - 1,17
-3
г/куб. см при
20 °С, вязкость - 8,3189 х 10 Па х с. Т
- 220
кип.
-3
°С. Упругость
пара при 25 °С составляет 8 х 10 мм рт. ст. Легко
растворяется
в органических растворителях. В воде не растворим. В
присутствии влаги не гидролизуется.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с
пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб
проводится с концентрированием в четыреххлористый углерод.
Нижний предел измерения
в хроматографируемом объеме - 2,5 х
-3
10 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 1 до 40 мг/куб. м.
Измерению не мешают
этанол, толуол, этиловый эфир диметилтрихлоргексеновой
кислоты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 14%.
Время выполнения
анализа, включая отбор проб, - 25 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором
Колонка
из нержавеющей стали длиной 1 м и
диаметром
3 мм
Аспирационное
устройство
Поглотительные
приборы Зайцева или Рихтера
(малая
модель)
Колбы
мерные вместимостью 50 и 25 мл
ГОСТ 20292-74
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75
Пипетки
вместимостью 10 и 1 мл
ГОСТ 20292-74
Секундомер ГОСТ
5072-79
Микрошприц МШ-1
Лупа
измерительная
Линейка.
Реактивы,
растворы, материалы
Этиловый
эфир перметриновой кислоты
Углерод
четыреххлористый, х.ч. ГОСТ 20288-74.
Стандартный раствор
ЭЭПК N 1 с концентрацией 1 - 2 мг/мл готовят путем взятия точной навески эфира
и растворением ее в четыреххлористом углероде в мерной колбе вместимостью 25
мл. Раствор устойчив в течение 6 суток при температуре 4 °С
(в холодильнике).
Насадка - 5% ХЕ-60
на хроматоне N-АW (0,25 - 0,315 мм), производство
"Chemapol", ЧСФР.
Стандартный раствор
ЭЭПК N 2 с концентрацией 100 мкл/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 четыреххлористым
углеродом.
Азот
газообразный в баллонах с редуктором
ГОСТ 9293-74
Воздух
газообразный в баллонах с редуктором
ГОСТ 11882-73
Водород
электролитический в баллонах с редуктором.
ГОСТ 3022-80
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,2 л/мин. аспирируют через поглотительный
прибор Рихтера или Зайцева (малая модель), заполненный 2 мл четыреххлористого
углерода. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха. Отбор проб
производится при охлаждении поглотительного раствора до -20
°С смесью хлористого натрия и льда (в соотношении 1:3). Срок хранения
отобранных проб - 24 ч при температуре 4 °С (в
холодильнике).
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой 5% ХЕ-60 на хроматоне
N-АW (фр. 0,25 - 0,315 мм). Заполнение осуществляют вакуумным способом. Колонку
кондиционируют в термостате хроматографа в течение 20 ч при скорости
газа-носителя (азота) 30 мл/мин. при температуре 220 °С.
Градуировочные растворы с содержанием ЭЭПК от 2,5 мкг/мл до 100 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 четыреххлористым
углеродом согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────────┬───────────────┬──────────────────┐
│ N
│ Стандартный р-р │ Растворитель │Концентрация ЭЭПК,│
│стандарта│ N 2, мл │
(CCl ), мл │
мкг/мл │
│ │ │ 4
│ │
├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤
│1 │0 │10,0 │0 │
├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤
│2 │0,25 │9,75 │2,5 │
├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤
│3 │0,5 │9,50 │5,0 │
├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤
│4 │1,0 │9,00 │10,0 │
├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤
│5 │2,5 │7,50 │25,0 │
├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤
│6 │5,0 │5,00 │50,0 │
├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤
│7 │10,0 │0 │100,0 │
└─────────┴───────────────────┴───────────────┴──────────────────┘
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки. Из каждого градуировочного
раствора отбирают 1 мкл и вводят в испаритель
хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный
график зависимости площади пика (кв. мм) от содержания ЭЭПК в пробе (мкг) из 5
параллельных проб для каждого градуировочного
раствора.
ЭЭПК представляет
собой смесь двух изомеров (цис- и транс-), поэтому при построении градуировочного
графика используется зависимость суммы площадей пиков двух изомеров от
содержания ЭЭПК (ошибка не превышает 14%). Такое упрощение вполне допустимо,
т.к. соотношение содержания изомеров постоянно в газовой и жидкой фазе и не
зависит от условия отбора проб.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
температура
термостата колонки
115 °С;
температура
испарителя 250 °С;
температура
термостата детектора
250 °С;
скорость
потока газа-носителя (азот)
30 мл/мин.;
скорость
потока водорода
30 мл/мин.;
скорость
потока воздуха 300 мл/мин.;
скорость
движения диаграммной ленты
240 мм/ч;
объем
вводимой пробы
1 мкл;
время
удерживания четыреххлористого углерода
58 с;
время
удерживания изомеров ЭЭПК
2 мин. 56 с.
Проведение
измерения
Отобранную пробу в
количестве 1 мкл с помощью микрошприца
МШ-1 вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.
Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по
предварительно построенному градуировочному графику
находят содержание ЭЭПК в пробе.
Расчет
концентрации
Концентрацию ЭГК
(С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
ЭЭПК, найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Куйбышевским филиалом НПО "Гигиена и профпатология".
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для приведения
объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|