Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОСФИНОКСИДА
РАЗНОРАДИКАЛЬНОГО ЦИКЛИЧЕСКОГО (ФОР-Ц ИЛИ ЦИКЛОФОРА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.263-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
C H
PO
М. м. 356
20-24
41-49
ФОР-Ц - вязкая
подвижная жидкость, окрашенная в
желтый (до
светло-коричневого) цвет,
с характерным запахом,
практически не
растворима в воде, хорошо растворяется в большинстве
органических
растворителей. Плотность - 0,996 г/куб. см при 20 °С. Т - 140
кип.
°С при 5,3 мм рт. ст. и 350 - 400
°С при 760 мм рт. ст. Массовая
доля фосфора - 8,7 - 10,1%.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
ФОР-Ц оказывает
токсическое влияние на периферическую кровь, функциональное состояние печени,
почек, ЦНС.
ПДК в воздухе - 2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
окислении ФОР-Ц серной кислотой до ортофосфорной кислоты, определяемой колориметрически по синему фосформолибденовому
комплексу с использованием в качестве катализатора калия сурьмяновиннокислого,
и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 670 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр и в спирт этиловый.
Нижний предел
обнаружения ФОР-Ц в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.
Нижний предел
измерения ФОР-Ц в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций ФОР-Ц - от 1 до 12 мг/куб. м.
Определению мешают
соединения пятивалентного фосфора.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 16 часов.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр КФК-2
или
другой марки
Поглотительные
сосуды с пористой
стеклянной
пластинкой N 2
Фильтродержатели
Химические
стаканы вместимостью 50 мл
ГОСТ 25236-82
Пробирки
стеклянные высотой 120 мм,
ГОСТ 25336-82
с
внутренним диаметром 14 мм
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 50 мл
ГОСТ 1770-74
Отгонный
аппарат ИР-IM с набором колб.
В
случае отсутствия отгонного аппарата
ИР-IM удаление спирта и все дальнейшие
операции возможно проводить в тиглях
Песчаная
баня.
Реактивы,
растворы, материалы
ФОР-Ц,
х.ч.
Спирт
этиловый
ГОСТ 18300-72
Кислота
серная, пл. 1,84, х.ч., 5Н раствор ГОСТ 4204-77
Калий
сурьмяновиннокислый, х.ч., ТУ 6-09-803-76
0,27%-ный раствор, свежеприготовленный
Кислота
аскорбиновая, х.ч., 1,7%-ный ГОСТ 4815-75
раствор,
свежеприготовленный
Аммоний
молибденовокислый, х.ч., ГОСТ 3765-78
5%-ный раствор
Аммоний
азотнокислый, х.ч. ГОСТ 22867-77.
Цветообразующий
реагент: 10 мл 5Н серной кислоты, 1 мл 0,27%-ного
раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл 5%-ного молибдата аммония, 6 мл
свежеприготовленного 1,7%-ного раствора аскорбиновой
кислоты, 5 мл дистиллированной воды.
Стандартный раствор
ФОР-Ц N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл наливают примерно 5 мл спирта,
закрывают колбу притертой пробкой и взвешивают. Добавляют несколько капель
ФОР-Ц и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом и по
разности результатов двух взвешиваний рассчитывают концентрацию раствора ФОР-Ц.
Раствор годен к употреблению в течение суток.
Стандартный раствор
ФОР-Ц N 2 с содержанием 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
Фильтры АФА-ХА-10.
Отбор пробы
воздуха
Воздух со скоростью
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр, помещенный
в фильтродержатель, и 2 последовательно соединенных
поглотительных сосуда с пористой пластинкой N 2, содержащих по 10 мл этилового
спирта (при охлаждении поглотительных сосудов смесью соли и льда).
Для определения
содержания концентраций ФОР-Ц, соответствующих 1/2 ПДК, достаточно отобрать 10
л воздуха. Отобранные пробы хранятся в течение суток.
Подготовка
к измерению
Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно
таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
|
N
стандарта
|
Стандартный р-р
N 2, мл
|
Спирт этиловый
|
Содержание
ФОР-Ц,
мкг
|
|
1
|
0,0
|
10
|
0
|
|
2
|
0,5
|
9,5
|
10
|
|
3
|
1,0
|
9,0
|
20
|
|
4
|
2,0
|
8,0
|
40
|
|
5
|
3,0
|
7,0
|
60
|
|
6
|
4,0
|
6,0
|
80
|
|
7
|
6,0
|
4,0
|
120
|
Спирт удаляют с
помощью отгонного аппарата при небольшом разрежении (40 мм рт. ст.), при
отсутствии его выпаривание проводят в тиглях. К сухому остатку приливают по 3
мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3 - 0,5 г аммония азотнокислого
и нагревают на песчаной бане до удаления серной кислоты. Если в процессе
нагревания раствор не обесцвечивается, добавляют еще несколько кристаллов
аммония азотнокислого. После охлаждения сухой остаток растворяют в 10 мл воды и
переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и помещают
на 5 мин. в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую
плотность растворов на фотоколориметре с красным светофильтром при длине волны
670 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм.
Раствором сравнения служит проба, не содержащая ФОР-Ц (стандарт N 1 по
таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптической плотности, на ось абсцисс - соответствующие им значения величин
содержания ФОР-Ц в градуировочном растворе.
Шкала устойчива в
течение рабочего дня.
Проведение
измерения
Фильтр переносят в
мерную пробирку с притертой пробкой и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20 -
30 мин., периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной
палочкой. Содержимое поглотительных сосудов вносят в пробирки, ополаскивая поглотители 3 мл спирта и доводят объем проб
спиртом до 10 мл. Каждую пробу анализируют отдельно, аналогично шкале
стандартов.
Содержание ФОР-Ц
определяют по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию ФОР-Ц
(С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а
С = -,
V
где:
а - количество
вещества, найденного в анализируемой пробе, мкг;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Харьковским НИИ ГТ и ПЗ.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V
= -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°C
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|