Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИМЕТИЛСУЛЬФОНИЯ БРОМИСТОГО
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.258-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
+
-
(CH ) S Br
3 3
C H BrS М. м. 156,8
3 9
Кристаллический
порошок белого цвета, хорошо растворим в воде, растворим в ацетоне, ацетонитриле.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
По величине среднесмертельной дозы относится к III классу опасности.
ОБУВ в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение триметилсульфония бромистого (ТМСБ) в воздухе рабочей зоны
основано на предварительном концентрировании его аэрозоля
на фильтре, экстракции водным ацетоном и анализе экстракта на жидкостном
хроматографе со спектрофотометрическим детектированием.
Нижний предел
обнаружения в анализируемой пробе (2 мкл) - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон
определения концентраций метиоприла - 0,5 - 20
мг/куб. м.
Определению ТМСБ не
мешают ацетон, бромистый метил, диметилсульфоксид, диметилсульфид.
Погрешность
определения не превышает +/- 24%.
Длительность
анализа, включая пробоотбор, - 70 - 80 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
жидкостный "Милихром"
Аппарат
для встряхивания пробирок АВ-30С
ТУ 64.1.24.51-78
Электроаспиратор М-822 МРТУ 42-862-64
Фильтр
АФА-ХП-20 с фильтродержателем
(ДР 1,5 - 2,5 вод. ст.)
ТУ
95.7181-76
Фильтродержатель с мембранным капроновым
фильтром (25 мм, 0,2 мкм, МО МНПО
"Диагностикум")
Пробирка
ПКГШ-5
ГОСТ 1770-74
Воронка
фильтровальная со стеклянным
пористым
фильтром ВФ-20/16
Пикнометр
ПЖ 2-25-КШ 7/16
ГОСТ 22524-77Е
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-742 КЛО
рН-метр
марки рН-121
ГОСТ 15150-69
Металлическая
колонка 64 х 2 мм,
заполненная сорбентом Силасорб
SPHC ,
18
5
мкм, ЧСФР
Колбы
мерные, вместимостью 25 и 100 мл
ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Триметилсульфоний бромистый, содержание основного вещества -
98%.
Используется
основной раствор в дистиллированной воде с концентрацией 0,1 мг/мл.
Калий
фосфорнокислый однозамещенный, х.ч. ГОСТ 4198-65.
Используется 0,1 М
раствор с рН = 2 (величина рН регулируется добавлением 1%-ного
раствора ортофосфорной кислоты).
Фосфорная
кислота, орто, х.ч., ГОСТ 6552-58
используется
1%-ный раствор
Ацетонитрил для жидкостной
хроматографии,
ОП-3, ос.ч. ТУ 6-09-14-2167-84
Ацетон,
ч.д.а. ГОСТ 2603-63
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72.
Элюент - смесь ацетонитрила с 0,1 М раствором калия фосфорнокислого
однозамещенного с рН = 2 при соотношении 1:3.
Отбор пробы
воздуха
Через фильтр,
закрепленный в фильтродержателе с помощью электроаспиратора, протягивают 100 л воздуха в течение 10
мин. со скоростью 10 л/мин.
Экспонированный
фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с
притертой крышкой. Срок хранения до анализа в темном прохладном месте - не
более 3 суток.
Подготовка
к измерению
Разбавлением
исходного раствора ТМСБ (0,1 мг/мл) 75%-ным водным
ацетоном готовят градуировочные растворы с
концентрациями в диапазоне 5 - 100 мкг/мл.
Срок хранения
растворов в темном прохладном месте - 5 суток.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ
РАСТВОРОВ
|
N р-ра
|
Концентрация ТМСБ в
градуировочном р-ре, мкг/мл
|
Количество ТМСБ в пробе
(2 мкл),
мкг
|
|
1
|
5
|
0,01
|
|
2
|
15
|
0,03
|
|
3
|
30
|
0,05
|
|
4
|
60
|
0,12
|
|
5
|
80
|
0,16
|
|
6
|
100
|
0,20
|
Градуировочные растворы анализируют при условиях, описанных в разделе
"Проведение измерений". На основании полученных данных строят градуировочный график в координатах: по оси абсцисс -
количество вещества в анализируемой пробе (мкг), по оси ординат - площадь хроматографического пика ТМСБ (кв. м).
Значения площадей
пиков определяют как среднее по 5 измерениям.
Градуировочный график строится каждый раз после замены колонки и приготовления
нового основного раствора. Проверяют график еженедельно.
Проведение измерений
Фильтр с
пробой помещают в пробирку, заливают 4 мл 75%-ного
водного ацетона и встряхивают в течение 5 мин. Раствор декантируют, пробирку с
фильтром еще 2 раза встряхивают с 3 мл 75%-ного
водного ацетона по 5 мин. Объединенные экстракты (10) фильтруют через
стеклянный фильтр, затем через мембранный фильтр в мерную пробирку, измеряют
объем экстракта и анализируют его на хроматографе.
Условия
анализа:
Микроколоночный жидкостный
хроматограф
"Милихром"
Металлическая
колонка 64 х 2 мм,
упакованная сорбентом Силасорб
SPHC
18
Элюент
- смесь ацетонитрила с 0,1 М
водным
раствором калия фосфорнокислого
однозамещенного с рН = 2, соотношение 1:3
скорость
подачи элюента
50 мкл/мин.;
длина
волны детектирования
210 нм;
шкала
чувствительности детектора
1,6;
время
измерения
0,6 с;
объем
анализируемой пробы
2 мкл;
чувствительность
шкалы электрометра 10
мВ;
температура
колонки
комнатная;
скорость
движения диаграммной ленты
720 мм/ч;
абсолютное
время удерживания ТМСБ
2 мин. 48 с;
элюирующий объем 140 мкл.
Обработка
результатов
Концентрацию ТМСБ
(С) в воздухе (мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества, найденное по калибровочному графику, мкг;
б - объем пробы, дозируемой в хроматограф, мл;
в - общий объем
пробы, мл;
V - объем воздуха,
протянутого через фильтр и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, Бюро СМЭ ГУЗМ, г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|