Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛОВОГО
СПИРТА С ПРИМЕНЕНИЕМ ДЛЯ ОТБОРА ПАССИВНЫХ ДОЗИМЕТРОВ
<*>
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.255-96
--------------------------------
<*> Методика
применяется для определения среднесменных концентраций метилового спирта в
воздухе рабочей зоны.
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное
дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной
комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
CH OH
М. м. 32,04
3
Метиловый спирт (метанол) - бесцветная прозрачная жидкость с
характерным
запахом. Т - 64,6 °С,
упругость пара - 95 мм рт.
кип.
ст., хорошо растворим в воде и органических
растворителях.
В воздухе находится
в виде паров.
Метиловый спирт -
сильный, преимущественно нервный сосудистый яд с резко выраженным кумулятивным
эффектом.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на твердый сорбент.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,17 мг/куб. м (при экспозиции пассивного дозиметра в
течение всей смены).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 1,17 до 17,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
предельные и ароматические углеводороды, спирты жирного ряда.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 9 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Пассивный
дозиметр ПД-1 (рис. - не приводится)
Хроматограф
с пламенно-
ионизационным
детектором
Хроматографическая колонка стальная
длиной
2 м и внутренним диаметром 0,3 см
Микрошприц МШ-10 ГОСТ 8043-74
Секундомер ГОСТ
5072-67
Пипетки
вместимостью 1, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Пробирки
с пришлифованными пробками
ГОСТ 10515-75
вместимостью
5 мл
Линейка
масштабная
ГОСТ 83-09-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Спирт
метиловый, х.ч. ГОСТ 6995-77
Ацетон,
х.ч. ГОСТ
2603-79
Сорбент
в пассивном дозиметре -
ГОСТ 6217-62
активный
уголь марки БАУ
(фракции
0,5 - 1,0 мм), обработанный
ацетоном,
отмытый дистиллированной
водой
и прокаленный при 250 °С в токе
инертного
газа в течение 8 часов
Фильтры
бумажные обеззоленные ТУ 6-09-1678-77
"красная
лента"
Фильтр
стекловолокнистый
аналитический
ФСВ-А
Фольгированный
материал
Твердый
носитель - порапак.
Стандартный раствор
метилового спирта N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 - 10 мл воды
и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли метилового спирта. Вторично взвешивают и
доводят объем до метки водой. По результатам двух взвешиваний рассчитывают
концентрацию метанола (в мг/мл). Раствор устойчив в течение 14 суток.
Стандартный раствор
метилового спирта N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Раствор устойчив в течение 3
суток.
Газообразный
азот,
ГОСТ 9293-74
водород
ГОСТ 3022-70
и
воздух в баллонах с редукторами
ГОСТ 11882-73.
Отбор пробы
воздуха
Пассивный дозиметр
укрепляется на спецодежде работающего на уровне груди.
Отбор проб проводится в течение всего рабочего дня.
Срок хранения проб
при температуре 0 °С - 3 суток.
Подготовка
к измерению
Перед заполнением
насадкой хроматографическую колонку промывают
бензолом, ацетоном, эфиром и продувают сухим воздухом или азотом. Затем
заполняют твердым носителем-порапаком-Q с помощью вакуума и механической вибрации.
Колонку
устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя
(скорость газа-носителя 30 - 40 мл/мин.) при отключенном детекторе, постепенно
поднимая температуру от 40 до 150 °С со скоростью 10
°С/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 10 - 12 ч, после
чего прибор готов к работе.
Градуировочные растворы метилового спирта с концентрацией от 0,01 до 0,15 мг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 дистиллированной
водой.
1 мкл градуированного раствора вводят в хроматограф микрошприцем МШ-10 через самоуплотняющуюся мембрану. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
На основе
полученных хроматограмм строят градуировочный
график, выражающий зависимость площади пиков (кв. см) от количества компонента
(мкг). График строят по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой
концентрации. Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
температура
термостата колонки
100 °С;
температура
испарителя 125 °С;
температура
термостата детектора
70 °С;
скорость
потока газа-носителя
30 мл/мин.;
скорость
потока воздуха
300 мл/мин.;
скорость
движения диаграммной ленты
600 мм/ч;
объем
вводимой пробы
1 мкл;
время
удерживания метанола
2 мин. 50 с.
Проведение
измерения
После отбора пробы
уголь из пассивного дозиметра переносят в пробирку с притертой пробкой с 1 мл
дистиллированной воды и оставляют для экстракции метанола на 1 мин. В этих
условиях коэффициент десорбции метанола - 0,9. После этого 1 мкл раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся
мембрану испарителя. Затем записывают хроматограмму и
измеряют площадь пика и по градуировочному графику
находят количество метилового спирта в анализируемом растворе.
Расчет
концентрации
Концентрацию
метилового спирта (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
3
М х 10
С = ---------,
V х t х d
где:
М - количество
метанола, поглощенного на сорбенте за время t, мкг;
V - скорость
поглощения метанола пассивным дозиметром 19,78 куб. см/мин. Эта величина
определена при скорости движения воздуха > 0,2 м/ с;
t - время
экспозиции дозиметра, мин.;
d - степень
десорбции метанола - 0,9.
Методические
указания разработаны НИИ медицины труда РАМН.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°C
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|