Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ
6-МЕТИЛПИПЕКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ ГИДРОХЛОРИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.246-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
C H NO х HCl М. м.
179,5
7 13 2
Гидрохлорид
6-метилпипеколиновой
кислоты (МППК) является
полупродуктом
в синтезе метиоприла. Он
представляет собой белый
кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде,
метаноле, хуже
- в ацетоне. Т
- 250 °С.
пл.
В воздухе МППК
находится в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на экстракции МППК метанольным раствором
гидроксида калия, превращении МППК в метиловый эфир и последующем определении
концентрации МППК методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным
детектором.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения в анализируемой пробе (1 мкл) - 5 нг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,2 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе составляет 0,2 - 50 мг/куб. м.
Погрешность
определения +/- 133%.
Определению не
мешают 2,6-диметилпиридин, пиридин-2,6-ди-карбоновая кислота,
2,6-диметилпипиридин, пипиридин-2,6-ди-карбоновая кислота.
Длительность
анализа, включая отбор проб, - 90 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Весы
аналитические типа ВЛА-200 или ВР-200
ГОСТ 24104-80Е
Газовый
хроматограф "Цвет-500" или любой ГОСТ 8485-83
другой
хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Колонка
размером 1 м х 2 мм с фазой 3%
на
хромосорбе Q (80 - 100 меш)
Аргон
газообразный в баллонах
Гелий
газообразный марки Б в баллонах ТУ 51-940-80
Электроаспиратор ЭА-2С-М1 ТУ 2.840.016
Фильтры
АФА-ВП-20 с фильтродержателем ТУ 957181-76
Аппарат
для встряхивания пробирок АВ-30С
ТУ 64-1-2451-78
Колбы
мерные и пипетки
ГОСТ 1770-74Е
ГОСТ 20292-74Е
Посуда
стеклянная
ГОСТ 10394-72
ГОСТ 10394-72
Флаконы
с завинчивающейся крышкой или ампулы
ТУ 2.833-106
вместимостью
1 и 15 мл
Микрошприц на 10 мкл МШ-10.
Реактивы,
растворы, материалы
Метанол,
х.ч. ГОСТ
6995-77
Диэтиловый эфир, х.ч. ГОСТ 6265-52
Гидроксид калия, ч.д.а.
(используется
0,036 М раствор в этаноле)
Диазометан
(используется раствор в
эфире с концентрацией 0,6 мг/мл)
6-Метилпипеколиновая
кислота,
содержание
основного вещества - 99%.
Стандартный раствор
с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 5 мг вещества в 500 мл
метанола.
Срок хранения -
неделя.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА и
поглотительный сосуд с 5 мл дистиллированной воды.
Для измерения 1/2
ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - не более 1 мес.
Подготовка
к измерению
Разбавлением
основного раствора МППК готовят 6 калибровочных растворов с концентрациями 5,
10, 20, 40, 80, 100 мкг/мл.
Непосредственно
перед подготовкой образцов МППК для анализа готовят рабочий раствор гидроксида
калия путем разбавления исходного раствора КОН в 10 раз метанолом.
Срок хранения
раствора - не более суток.
Образцы МППК для
калибровки готовят следующим образом. В флакон с
завинчивающейся крышкой помещают 1 мл градуировочного
раствора с необходимой концентрацией и растворитель удаляют в потоке аргона при
температуре 40 - 45 °С. К полученному остатку приливают 0,2 мл метанола и 1 мл
раствора диазометана в эфир, закрывают крышкой и
встряхивают. Затем смесь выдерживают 15 мин. и растворитель удаляют в потоке
аргона при 40 - 45 °С. К остатку прибавляют 1 мл метанола и образцы анализируют
на газовом хроматографе.
Срок хранения
образцов - не более суток.
Калибровку газового
хроматографа с помощью приготовленных калибровочных образцов проводят при
следующих условиях анализа:
скорость потока газа-носителя (гелий) 30 мл/мин.
скорость потока водорода 30 мл/мин.
скорость потока воздуха 300 мл/мин.
объем пробы 1 мкл
температура колонки 80 °С
температура инжектора 200 °С
-12
шкала электрометра 8 х 10 А
время удерживания МППК 158 с.
Измеряемым
параметром служит площадь хроматографического пика.
На основании полученных
данных строят калибровочный график в координатах: концентрация МППК в растворе
(мкг/мл) - площадь хроматографического пика (кв. мм).
Градуировку
проводят не реже 1 раза в неделю.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр, помещенный
в фильтродержатель.
Для измерения 1/2
ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха.
Срок хранения
отобранной пробы - 3 суток.
Проведение
измерения
Для определения
массовой концентрации МППК фильтр режут на мелкие кусочки, помещают в флакон на 5 мл, добавляют 0,26 мл раствора гидроксида
калия и полностью заливают метанолом. Затем крышку завинчивают и встряхивают 10
- 15 мин. Отбирают 1 мл раствора и помещают во флакон на 1 мл и растворитель удаляют
в потоке аргона при температуре 40 - 45 °С. Степень извлечения МППК с фильтра -
0,83 +/- 2,11.
Далее
подготовленные т.о. образцы анализируют, как описано
в процедуре выполнения градуировки.
Определение
повторяют 3 - 5 раз и полученные значения усредняют.
Разброс данных при
повторных измерениях не должен быть более 5%.
Расчет
концентрации
Массовую
концентрацию МППК (С) в воздухе (мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
а
С = -----,
V х В
где:
а - концентрация
МППК в экстракте из фильтра, определенная с помощью калибровочного графика,
мкг/мл;
V - объем пробы
воздуха, приведенного к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1);
В - степень
извлечения МППК из фильтра (В = 0,83).
Методические
указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|