Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КУБОЗОЛЯ ЯРКО-ЗЕЛЕНОГО
Ж
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.237-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
C H
O Br S Na М. м. 912,66
36 18
10 2 2
2
Кубозоль
ярко-зеленый Ж (КЗЖ) - динатриевая соль дисернокислого
эфира лейкосоединения 16, 17 - дибромдиметоксивиолантрон, порошок
бордово-черного цвета, хорошо растворим в воде, 50%-ном этиловом и метиловом
спиртах, не растворим в органических растворителях, кислотах, щелочах.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Вызывает
незначительные измерения со стороны крови, оказывает слабое действие на
белково-образовательную функцию печени.
ПДК в воздухе - 3
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на хроматографическом выделении КЗЖ в тонком слое сорбента с последующим
проявлением хроматограммы в УФ-свете.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр АФА-ВП-10.
Нижний предел
измерения концентрации вещества в анализируемом объеме раствора - 5 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 1,25 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 1,25 до 5 мг/куб. м.
Измерению не мешает
диметилсульфанилат натрия.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 1,5 - 2 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство
Спектрофотометр
СФ-46 или другой марки
Камера
хроматографическая с притертой крышкой
ГОСТ 20565-75
Фильтродержатели
Фильтры
АФА-ВП-10
Пластины
хроматографические "Силуфол-254"
размером
1 х 15 см
Осветитель
ОЛД
Колбы
мерные вместимостью 25, 50, 100 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 0,1; 0,2; 1,0; 5,0 мл
ГОСТ 20292-74
Пробирки
ГОСТ 10515-69
Цилиндры
мерные
ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Краситель
кубозоль "ярко-зеленый Ж", выпускная форма
Этиловый
спирт, 50%-ный
ГОСТ 5963-76
Н-бутиловый спирт, х.ч. ГОСТ 6006-61
Ацетон,
х.ч.
ГОСТ 2603-79
Аммиак,
х.ч.
ГОСТ 3760-64
Подвижный
растворитель: н-бутанол -
ацетон
- аммиак - вода (5:5 - 4:1).
Стандартный раствор
КЗЖ N 1 с содержанием 1 мг/мл готовят путем растворения 0,1 г вещества в
50%-ном этиловом спирте в объеме 100 мл. Раствор устойчив в течение 5 дней.
Стандартный раствор
КЗЖ с содержанием 0,1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 50%-ным этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение 5 дней.
Стандартные
растворы хранят в темном месте.
Отбор пробы
воздуха
Воздух аспирируют
со скоростью 5 л/мин. через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель.
Для 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха.
Срок хранения проб
- 10 дней в эксикаторе.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
камеру заполняют системой подвижного растворителя н-бутанол - ацетон - аммиак -
вода (5:5 - 4:1). Объем подвижного растворителя должен быть таким, чтобы
пластина была погружена в него не более чем на 0,6 - 0,8 см над уровнем дна.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой промывают трижды по 5 мл 50%-ным этиловым спиртом, упаривают, остаток
растворяют в 0,5 мл 50%-ного этилового спирта. Степень десорбции КЗЖ с фильтра
- 96,4%.
Пробу в количестве
0,1 мл наносят на хроматографическую пластину так, чтобы диаметр пятна не
превышал 0,5 см. Одновременно на пластину наносят серию стандартных растворов с
содержанием 5, 10, 30, 60, 100 мкг в 0,1 мл. Пластину помещают в
хроматографическую камеру, содержащую подвижный растворитель. После того, как
фронт растворителя поднимается на 10 мм от верхнего края, пластину вынимают и
оставляют на воздухе до полного испарения растворителя. Открывают КЗЖ путем
освещения пластины УФ-светом.
КЗЖ светится
ярким желтым светом,
при высыхании пятна
становятся зелеными. Показатель R = 0,73.
f
Количественное
содержание КЗЖ в пробе определяют путем измерения площади пятна стандарта.
Площадь пятен измеряют планиметром или с помощью прозрачной бумаги, которую
накладывают на миллиметровую бумагу и вычисляют площадь обведенного пятна.
Расчет
концентрации
Концентрацию КЗЖ (С)
в воздухе (мг/куб.
м) вычисляют по
формуле:
а х S х в
х
С = -----------,
S х б х V
ст
где:
а -
содержание КЗЖ на пятне стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм;
ст
б - объем воздуха, взятого для анализа, мл;
в - общий
объем раствора пробы, мл;
V -
объем пробы воздуха,
отобранного для анализа
и
приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Харьковским НИИ ГТ и ПЗ.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|