Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2(ПАРА-ИЗОБУТИЛФЕНИЛ)-ПРОПИОНОВОЙ
КИСЛОТЫ (ИБУПРОФЕНА)
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.230-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная схема
(не приводится).
М. м. 206,29
2(пара-изобутилфенил) - пропионовая
кислота (ибупрофен) -
белый или белый с кремоватым оттенком порошок с Т - 74 - 77 °С.
пл.
Практически
не растворим в
воде, растворим в органических
растворителях.
В воздухе находится
в виде аэрозоля и паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на хроматографировании вещества в тонком слое сорбента на пластинках
"Силуфол" с последующим проявлением хроматограмм 10%-ным раствором
фосфорно-молибденовой кислоты в этаноле и денситометрировании окрашенных зон.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр и этанол.
Нижний предел
измерения вещества в анализируемом объеме пробы - 2 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 0,5 до 12,5 мг/куб. м.
Метод специфичен в
условиях производства.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, -2 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Камера
хроматографическая
ГОСТ 20565-75
Пластинки
для тонкослойной хроматографии
"Силуфол"
UV-254
Аспирационное
устройство
Фильтродержатель
Колба
грушевидная вместимостью 50 мл
ГОСТ 10394-72
Колбы
мерные вместимостью 25 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Микропипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ
20292-74
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-75
Прибор
Гернет
Пульверизатор
стеклянный ГОСТ
10391-74
Вакуумная
установка
Сушильный
шкаф
Денситометр
"БИАН-170" или "Спекорд"
N
40 с приставкой для измерения отражения
с
фотометрическим шаром
Стаканы
химические вместимостью 50 мл
ГОСТ 10394-72.
Реактивы,
растворы, материалы
Ибупрофен
фармакопейный
Этиловый
спирт
ГОСТ 5963-67
Гексан,
ч.
ТУ 6-09-3375-78
Этилацетат
х.ч.
ГОСТ 22300-76
Кислота
уксусная ледяная, х.ч.
ГОСТ 61-75.
Подвижный
растворитель: гексан-этилацетат - ледяная уксусная кислота (15:2, 5:1).
Проявляющий
реактив: 10%-ный раствор фосфорно-молибденовой кислоты в этаноле.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением точной навески 0,1000 г
вещества в этаноле в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в
течение месяца при хранении в холодильнике.
Стандартные
растворы с концентрацией ибупрофена 20 - 50 - 100 - 200 - 400 - 500 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением этанола стандартного раствора N 1.
Растворы устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.
АФА-ВП-10 ТУ
95-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10
и прибор Гернет с 8 мл этанола при охлаждении (лед + вода).
Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - сутки.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой и раствор из поглотительного сосуда Гернет переносят в химический
стакан, доводят объем до 10 мл этанолом и оставляют на 15 мин., периодически
помешивая стеклянной палочкой. Степень десорбции вещества с фильтра - 96%.
Полученный раствор сливают в остродонную колбу и упаривают досуха под вакуумом
при температуре 50 - 60 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл растворителя и
используют полученный раствор для анализа.
На линию старта (от
края 1,5 см) наносят при помощи микропипетки по 0,1 мл растворов пробы и
стандартных растворов с концентрациями вещества от 20 до 500 мкг/мл (размер
пятен не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3
мин. и помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей:
гексан-этилацетат - ледяная уксусная кислота (15:2, 5:1).
После того, как
подвижный растворитель поднимается на 10 см, пластинку вынимают из камеры и
помещают в сушильный шкаф при температуре 120 °С на 15
мин., затем опрыскивают раствором фосфорно-молибденовой кислоты и нагревают в
сушильном шкафу при 120 °С 15 мин. Вещество проявляется в виде темно-синего
пятна с Rf = 0,41 +/- 0,02. Окраска пятна устойчива в течение суток.
Количественное
измерение содержания ибупрофена в пробе проводят путем измерения пятен проб и
стандартов с помощью планиметра или денситометра.
Интенсивность
окраски пятен ибупрофена измеряют на спекорде N 40 с приставкой для измерения
отражения с фотометрическим шаром при длине волны 794 нм по отношению к
поверхности фона. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки
без ибупрофена. Для каждой концентрации измеряют Т в
%. Оптическая плотность Д и отражение Т связаны между собой следующим образом:
Д = - lg Т,
где Т - выражен в процентах, отсюда:
1
Д = лямбда гамма - х 100
Т
или
Д = 2 - lg Т.
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных
хроматограмм, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (мкг) в
анализируемом объеме пробы.
Обработка
результатов и расчет концентрации
При использовании
планиметра количество вещества (С) в анализируемом объеме пробы (мкг) находят
по формуле:
м х S
х
С = ------,
S
ст
где:
м - содержание ибупрофена на пятне стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
ст
При использовании
денситометра содержание ибупрофена в анализируемом объеме находят по
градуировочному графику.
Концентрацию
ибупрофена (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
ибупрофена, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны ВНЦ БАВ, НИО "Экотокс", г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|