Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ 3,5-ДИХЛОРСУЛЬФАНИЛАМИДА
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.226-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 241,1
3,5-дихлорсульфаниламид
(ДХСА) - твердое
вещество светло-
коричневого
цвета без запаха. Т
- 203 - 205 °С. Растворимо в
пл.
воде, метаноле, этаноле, уксусной кислоте.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе - 0,1
мг/куб. м.
Аллерген.
Характеристика
метода
Определение ДХСА
основано на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии на приборе
со спектрофотометрическим детектором.
Отбор проб
производится с концентрированием на фильтр.
Предел измерения
ДХСА - 0,008 мкг в анализируемом объеме пробы.
Предел измерения
ДХСА в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 250 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций ДХСА в воздухе - от 0,05 до 0,6 мг/куб. м.
Определению ДХСА не
мешают: бензол, толуол, кумол, анилин, фенол.
Граница суммарной
погрешности не превышает +/- 18%.
Реактивы,
растворы, материалы
Метанол,
х.ч., яд
ГОСТ 6995-97
Этанол
96%-ный ГОСТ 5962-67
3,5-дихлорсульфаниламид,
ч. ТУ 6П-17-69
Фильтр
АФА-ВП-20
ТУ 95.7181-76.
Основной
стандартный раствор ДХСА. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл,
содержащую 10 - 15 мл этанола, вносят 20 - 25 мг ДХСА, колбу повторно
взвешивают и доводят объем до метки этанолом. Рассчитывают концентрацию ДХСА в
колбе и разведением этанолом в другой мерной колбе на 25 мл готовят основной
стандартный раствор ДХСА с концентрацией 0,1 мг/мл. Раствор устойчив 10 дней.
Стандартные
растворы ДХСА с концентрациями 4, 8, 12, 40 и 50 мкг/мл готовят разбавлением
основного стандартного раствора этанолом. Растворы устойчивы 10 дней.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
жидкостный
микроколоночный
"Милихром"
Электроаспиратор
М-822 МРТУ
42-862-64
Аппарат
для встряхивания пробирок АВ-30С
ТУ 64-1-2451-78
Колба
Бунзена вместимостью 250 мл
Баня
водяная лабораторная
с
электроподогревом
ТУ 64-1-2850-80
Испаритель
ротационный ИР-1М ТУ
25-11-917-76
Пробирка
ПКГШ-5
ГОСТ 1770-74
Пробирка
фильтровальная со стеклянным
пористым
фильтром ВФ-20/16
Пикнометр
ПЖ 2-25-КШ 7/16
ГОСТ 22524-77Е
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-742 КЛО
Металлическая
колонка для жидкостного
хроматографа
64 х 2 мм, заполненная
сорбентом
Силасорб SPH С
(ЧСФР)
18
Колбы
мерные вместимостью 25 и 100 мл
ГОСТ 1770-74.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе.
Для определения 0,5 ПДК следует отобрать 250 л воздуха.
Экспонированный
фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с
притертой крышкой. Фильтр хранят в холодильнике не более 5 суток.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
объем
пробы
2 мкл;
элюент
метанол;
скорость
подачи элюента
50 мкл/мин.;
температура
колонки
комнатная;
длина
волны детектора
262 нм;
шкала
чувствительности детектора
1,6;
диапазон
шкалы самописца
10 мВ;
скорость
движения диаграммной ленты
300 мм/ ч;
абсолютное
время удержания ДХСА
3 мин. 4 с.
Количественное
определение ДХСА проводят методом абсолютной калибровки.
Хроматографируют 6
градуировочных стандартных растворов при приведенных выше условиях и на
основании полученных данных строят градуировочный график, отображающий
зависимость площади хроматографического пика ДХСА от концентрации ДХСА в
градуировочном растворе. Каждую точку получают на основании 5 измерений.
Проведение
измерения
Фильтр помещают в
пробирку, заливают 3 мл этанола и встряхивают в течение 5 мин. Раствор
декантируют, фильтр еще 2 раза по 5 мин. встряхивают с 3 мл этанола.
Экстракты
объединяют, фильтруют через стеклянный фильтр в мерную пробирку, помещенную в
колбу Бунзена. Фильтрат упаривают на вакуумном испарителе до 3 мл и исследуют
на жидкостном хроматографе.
Эффективность
экстракции ДХСА из фильтра составляет 98%.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДХСА
(С) в воздухе (мг/куб. см) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание ДХСА
в анализируемом объеме пробы, мкг;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИИ медицины труда РАМН.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|