Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИХЛОРМАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА
МЕТОДОМ
ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.225-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Cl-C-CO C O Cl
|| \ 4
3 2
||
O
||
/
Cl-C-CO М. м.
166,95
Дихлормалеиновый
ангидрид (ДХМА) -
белое кристаллическое
вещество.
Т - 119 - 121 °С. В воде растворим при
нагревании,
пл.
растворим
в ацетоне, диэтиловом эфире,
уксусной кислоте. При
длительном
хранении поглощает влагу
и частично переходит
в
дихлормалеиновую кислоту.
Упругость пара (мм
рт. ст.) при 25 °С - 2,164, 90 °С - 50,3658.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Слаботоксичен.
ПДК в воздухе - 0,2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на хроматографировании ДХМА на пластинках
"Силуфол" с последующим обнаружением зон
локализации пятен путем обработки хроматограммы
смесью равных объемов водных растворов 0,4%-ного бромфенолового синего и 2%-ного
азотнокислого серебра.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр и в ацетон.
Нижний предел
измерения содержания вещества в анализируемом объеме раствора - 1 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 0,1 до 1 мг/куб. м.
Определению не
мешают цимид, хлоруглеводороды.
Определению мешает дихлормалеиновая кислота.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 2 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Камера
хроматографическая
Пульверизатор
стеклянный ГОСТ
10391-74
Аспирационное
устройство
Фильтродержатель ТУ
95.72.05-77
Микропипетка
вместимостью 0,2 мл
ГОСТ 20292-74
Стаканы
химические вместимостью 100 мл
ГОСТ 25336-82
Пробирки градуированные со шлифом
вместимостью
1, 2, 5 мл
ГОСТ 10515-75
Пипетки
вместимостью 25 мл
ГОСТ 202292-74
Мерные
колбы вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Баня
водяная.
Реактивы,
растворы, материалы
ДХМА
с содержанием основного вещества не менее 98,5%
Ацетон,
ч.д.а. ГОСТ
2603-71
Бензол,
х.ч.
ГОСТ 5955-75
Гексан, ч. ТУ
6-09-3375-78
Кислота
уксусная, х.ч. ГОСТ 18270-72
Бромфеноловый синий, ч.д.а. ТУ 6-09-1058-76
Серебро
азотнокислое, х.ч. ГОСТ 1277-75
Подвижная
фаза: гексан-бензол-уксусная кислота
(30:4:8).
Реактив для
проявления: водные растворы 0,4%-ный бромфенолового синего и 2%-ный
азотнокислого серебра смешивают в соотношении 1:1 (по объему). Отдельно растворы
бромфенолового синего и азотнокислого серебра
устойчивы в течение месяца. Их смесь готовят перед определением.
Хроматографические пластинки "Силуфол", 15 х 15 см
Бумажный фильтр
"синяя лента".
Основной
стандартный раствор ДХМА с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г
вещества в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в
течение недели.
Стандартные
растворы ДХМА N 1 - 6 с концентрацией 0,005; 0,010; 0,25; 0,50; 0,075; 0,100
мг/мл готовят в мерных колбах путем соответствующего разбавления основного
стандартного раствора ацетоном. Растворы устойчивы в течение недели.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр и
соединенный с ним последовательно поглотительный прибор Рихтера, содержащий 25
мл ацетона и помещенный в охладительную смесь измельченного льда с хлоридом
натрия.
Для определения 1/2
ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Пробы устойчивы в течение недели.
Проведение
измерения
Фильтр извлекают из
патрона, помещают в химический стакан и промывают 3 раза ацетоном порциями по
10 мл, собирая экстракты в градуированную пробирку.
Поглотительный
раствор количественно переносят в градуированную пробирку, присоединяют
ацетоновые экстракты с фильтра и испаряют ацетон осторожно в токе воздуха до
объема 0,2 мл.
На хроматографической пластинке "Силуфол"
на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. В центр линии старта с
помощью микропипетки наносят количественно исследуемую пробу, а справа и слева
от пробы на расстоянии 15 мм друг от друга - по 0,2 мл стандартных растворов
ДХМА N 1 - 6, что составляет соответственно 1; 2; 5; 10; 15; 20 мкг ДХМА в
пятне. Диаметр нанесенных пятен не должен превышать 10 мм. Пластинку помещают в
хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита подвижная фаза в таком
количестве, чтобы пластинка была погружена в нее не более чем на 0,5 см.
После того,
как подвижная фаза поднимается на
высоту 13 см,
пластинку
вынимают из камеры, отмечают линию фронта растворителя,
высушивают
на воздухе в
вытяжном шкафу до полного исчезновения
запаха уксусной кислоты и обрабатывают из
пульверизатора реактивом
для
проявления. ДХМА проявляется
в виде темно-синего
пятна.
Величина R
ДХМА 0,20 +/- 0,03. Окраска пятна устойчива.
f
Количественное
определение проводят путем сравнения площади одинаковых по интенсивности
окраски пятен пробы и стандартного раствора.
Концентрацию ДХМА
(С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х S
к
C = -------,
S х V
ст
где:
а -
содержание ДХМА в пятне стандартного раствора, мкг;
S , S -
площади пятен пробы
и стандартного раствора
к ст
соответственно, кв. мм;
V -
объем пробы воздуха,
отобранного для анализа
и
приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны ВНИИТИГ, г. Уфа.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°C
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|