Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИХЛОР-ДИ-П-КСИЛИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ СРЕДЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.224-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится)
М. м. 227,0
Дихлор-ди-п-ксилилен (ДХ ДПК) - порошок светло-бежевого цвета.
Т - от 115
до 210 °С. Растворим в хлороформе, четыреххлористом
пл.
углероде, спирте.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает слабым
токсическим действием (IV класс опасности), не вызывает раздражения кожи и
слизистых оболочек, обладает выраженными кумулятивными свойствами.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газовой хроматографии с детектором по ионизации в пламени.
Отбор проб - с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме пробы - 0,05 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Определению не
мешают ди-п-ксилилен, дибром-ди-п-ксилилен.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 1 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
лабораторный с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая
колонка стеклянная длиной 1,5
м и внутренним диаметром 3 мм
Весы
лабораторные аналитические
Линейка
масштабная
ГОСТ 17435
Лупа
измерительная с 10-кратным увеличением
ГОСТ 8309-74
Микрошприц
МШ-10М
ТУ 2.833.106
Пипетка
стеклянная вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Бюкс
СВ-34/12
ГОСТ 25336
Секундомер
механический
ГОСТ 5972-79
Аспирационное
устройство.
Реактивы,
растворы, материалы
Носитель
для газовой хроматографии хроматон N-AW
(фр.
0,315 - 0,400 мм), производство ЧСФР
Неподвижная
жидкая фаза - винилсиликоновый
эластомер
СКТВ-1 ВТУ N ЛЧ 115-62
Фильтры
АФА-ВП-10(20)
ТУ 96-7186-78
Аргон
(или другой инертный газ)
ГОСТ 10157-74
Водород
ГОСТ 3022-80
Воздух
в баллонах с редукторами
ГОСТ 11882-73
Этиловый
спирт, ректифик.
ГОСТ 18300-73
Четыреххлористый
углерод, ч.д.а. ГОСТ
20288-75
Трифенилфосфин ТУ 6-09-2222-78
Дихлор-ди-п-ксилилен.
Стандартные
растворы ДХ ДПК и внутреннего стандарта - трифенилфосфина (ТФФ) с концентрацией
0,5 мг/мл готовят следующим образом: точные навески указанных веществ по 0,02,5
г количественно переносят в мерные колбы на 50 мл и доводят до метки
четыреххлористым углеродом, ДХ ДПК - этиловым спиртом - ТФФ.
Отбор пробы
воздуха
Перед началом
отбора пробы воздуха замеряют температуру окружающего воздуха и барометрическое
давление.
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10(20) и пропускают 20 л
воздуха со скоростью 10 л/мин. в течение 2 мин. Фильтр осторожно освобождают от
фильтродержателя, помещают в бюкс
вместимостью 20 мл, закрывают притертой пробкой и переносят в лабораторию.
Подготовка
к измерению
Подготовка
хроматографической колонки.
Стеклянная
насадочная колонка заполняется сорбентом 15% СКВТ-1 на хроматоне N-AW (фр.
0,315 - 0,400 мм). Для приготовления сорбента в фарфоровой чашке взвешивают 1,5
г винилсиликонового эластомера с точностью +/- 0,1 г и растворяют в 50 мл
хлороформа. В полученный раствор высыпают 10 г хроматона N-AW, взвешенного с
точностью +/- 0,1 г. Непрерывно помешивая содержимое чашки, выпаривают
хлороформ досуха на водяной бане, затем сорбент высушивают в сушильном шкафу
при 100 °С в течение 1 ч. Перед заполнением две
стеклянные хроматографические колонки промывают органическими растворителями
(ацетон, этиловый спирт) и высушивают воздухом в вытяжном шкафу.
Заполнение колонок
производят с помощью вакуумного насоса. Заполненные колонки закрепляют в
термостате хроматографа. Не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем
при постепенном повышении температуры от 100 до 250 °С
(на 20° через каждый ч). При 250 °С колонки
выдерживают 4 ч. Затем охлаждают термостат колонок до комнатной температуры и
соединяют выход колонок с детектором согласно ГОСТу 16285. Наладку и вывод
хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией,
прилагаемой к прибору.
Проведение
анализа
Для проведения хроматографического анализа после
отбора пробы
воздуха
в бюкс с фильтром АФА наливают 3
мл подогретого до 40 °С
CCl . Через 2 мин. пинцетом извлекают фильтр,
отжимают и удаляют
4
из пробы. В бюкс вносят 0,1
мл раствора ТФФ (внутр. стандарт)
с
концентрацией
0,5 мг/мл. Пробу
выпаривают потоком воздуха
в
вытяжном
шкафу без нагревания
до конечного объема
0,2 мл и
аликвотную
часть пробы от
0,5 до 2
мкл вводят в испаритель
хроматографа при помощи микрошприца.
Условия
измерения на хроматографе серии "Цвет-100":
колонка разделительная стеклянная
длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мл
сорбент 15%
СКТВ-1 на
хроматоне N-AW (фр.
0,315 - 0,400 мм);
скорость газа-носителя (аргон) 40 мл/мин.;
скорость водорода 30 мл/мин.;
скорость воздуха 300 мл/мин.;
температура испарителя 300 °С;
температура термостата колонок 210 °С;
-10
шкала электрометра 2 х 10 А;
скорость диаграммной ленты 60 мм/ч;
детектор ДИП-2.
На
полученных хроматограммах измеряют площади пиков. Количественную оценку проводят по методу внутреннего стандарта,
учитывая градуировочный коэффициент.
Определение
градуировочного коэффициента
Градуировочный
коэффициент определяют по градуировочным растворам, для приготовления которых
на фильтр АФА-ВП-10(20), помещенный в бюкс на 20 мл, наносят стандартный раствор ДХ ДПК в
количестве, указанном в таблице.
Таблица
|
N
градуиров.
р-ров
|
Внесено в пробу
|
Соответствует
концентрации ДХ
ДПК в воздухе,
мг/куб. м
|
|
Стандартный р-р
С = 0,5 мг/мл
(мл)
|
ДХ ДПК, мг
|
|
1
|
0,02
|
0,01
|
0,5
|
|
2
|
0,04
|
0,02
|
1,0
|
|
3
|
0,08
|
0,04
|
2,0
|
|
4
|
0,20
|
0,10
|
5,0
|
|
5
|
0,40
|
0,20
|
10,0
|
Затем в бюкс наливают 3 мл горячего (40
°С) CCl . Через 2 мин.
4
пинцетом
отжимают и удаляют
из бюкса фильтр и вносят 0,1 мл
раствора внутреннего стандарта - ТФФ (С = 0,5 мг/мл).
Пробы в бюксах
обогащают выпариванием потоком воздуха в вытяжном шкафу без нагревания до
конечного объема ~ 0,2 мл. Каждый градуировочный раствор вводят в испаритель
прибора и хроматографируют в условиях анализа пробы. Измеряют площади пиков.
Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:
S х m
ст
К = -------, (1)
S х m
ст
где:
S , S - площади пиков внутреннего стандарта и
ДХ ДПК, кв. мм;
ст
m, m - массы ДХ ДПК и внутреннего стандарта, мг.
ст
Для определения
градуировочного коэффициента проводят 6 серий измерений по 5 - 10 концентраций
вредных веществ в каждой серии согласно ГОСТу 12.1.016. Проверка
градуировочного коэффициента проводится 1 раз в квартал или при изменении
условий измерения.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДХ ДПК
(С) в воздухе (мг/куб. м) определяют по формуле:
S х m х К х 1000
ст
С = ------------------,
(2)
S х V
ст ст
где:
К -
градуировочный коэффициент для определяемого компонента;
V -
объем отобранного воздуха,
приведенного к стандартным
ст
условиям, л (см. Приложение
1).
Методические
указания разработаны ВНИПИМ, г. Тула.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|