Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИМЕТИЛЦИАНЭТИЛПРОПАНДИАМИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.220-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное
дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной
комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Диметилцианэтилпропандиамин (ДМЦПД)
СН
3
\
N-СH -СH -СH -NН-СH -СH -СN
/
2 2 2
2 2
СН
3
М. м. 155,25
Т - 256 °С,
плотность - 0,903 г/куб. см.
кип.
ДМЦПД - бесцветная
жидкость, хорошо растворяется в воде, спирте, ароматических углеводородах,
хлороформе. В воздухе находится в виде паров.
ПДК в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение ДМЦПД
основано на взаимодействии его с метиловым оранжевым с
последующей экстракцией образующейся комплексной соли сложным экстрагентом (хлороформ + н-бутанол). Интенсивность желтой
окраски экстрагента определяется массовым содержанием
ДМЦПД в пробе.
Нижний предел
измерения ДМЦПД в анализируемом объеме пробы - 3 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе составляет 0,5 мг/куб. м (расчетный) при отборе 6 л
воздуха.
Суммарная случайная
и неисключенная систематическая внутрилабораторная
погрешность метода не превышает 6,2% отн. с
доверительной вероятностью 0,95.
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - 0,5 - 500 мг/куб. м.
Определению мешают
первичные и вторичные амины.
Время выполнения
анализа, включая отбор пробы, - 1,5 ч.
Реактивы,
материалы, растворы
Диметилцианэтилпропандиамин.
Стандартный раствор
N 1, содержащий от 0,3 до 0,5 мг/мл, готовят растворением ДМЦПД в
дистиллированной воде.
Требуется готовить
3 стандартных раствора N 1.
Раствор устойчив в
течение двух недель при хранении в склянках с притертыми пробками.
Стандартный раствор
N 2, содержащий 0,03 +/- 0,001 мг/мл ДМЦПД, готовят разбавлением стандартного
раствора N 1 таким образом, чтобы отбираемые на разбавление объемы раствора N 1
выражались в долях не менее чем 0,1 мл. Из каждого стандартного раствора N 1
готовят по 2 стандартных раствора N 2 (всего 6 растворов). Стандартный раствор
N 2 устойчив в течение недели при хранении в склянках с притертыми пробками.
Метилоранж,
0,05% и 0,025%-ные водные растворы ТУ 6-09-4530-77
Н-бутиловый спирт ГОСТ 6066-51
Хлороформ ГОСТ
20015-74
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72.
Посуда,
приборы, аппаратура
Аспирационное
устройство
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56
Колбы
мерные вместимостью 25 или 50 мл
ГОСТ 1770-74
Цилиндры
мерные вместимостью 10 мл
ГОСТ 177-74
Пипетки градуированные вместимостью 1, ГОСТ 20292-74
2,
5 и 10 мл с ценой деления на более чем 0,01 мл
Пробирки
колориметрические
с
притертыми пробками
Поглотительные
приборы
с
пористой пластинкой N 1 или N 2
Поглотительные
приборы типа Полежаева
Делительные
воронки вместимостью 10 мл.
Отбор пробы
воздуха
Воздух со скоростью
0,5 л/мин. аспирируют через поглотительную систему,
состоящую из поглотителя с пористой пластинкой (4 мл), соединенного
последовательно с поглотительным прибором Полежаева с 4 мл 0,025%-ного раствора метилоранжа в каждом.
Для определения 1/2
ПДК достаточно отобрать 6 л воздуха.
Срок хранения проб
- 3 суток.
Описание
определения
Растворы из каждого
поглотительного прибора сливают в мерные цилиндры, замеряют их объемы и
анализируют раздельно. Из каждого цилиндра отбирают для анализа и вносят в
сухие колориметрические пробирки по 2 мл. Если на анализ отбирают меньший объем
(при большом содержании вещества в пробе), то его доводят до 2 мл 0,025%-ным раствором метилоранжа. Затем вносят в пробирки по 1 мл
h-бутилового спирта и по 5 мл хлороформа. Пробирки плотно закрывают пробками и
встряхивают 40 с (27 - 30 качаний) и оставляют стоять до полного разделения
слоев на 1 ч (органический слой должен быть прозрачным). В случае необходимости
время для разделения слоев увеличивают. Затем содержание пробирок переносят в
делительную воронку, с помощью которой органический слой отделяют в сухие
колориметрические пробирки и фотоколориметрируют в
кювете с расстоянием между гранями 1 см при лямбда = 400 нм (3 светофильтр)
относительно холостой пробы.
Холостую пробу
готовят, обрабатывая 1 мл дистиллированной воды, аналогично пробам, как указано
в таблице 1 (стандартная проба N "0").
Таблица
ШКАЛА СТАНДАРТНЫХ
ПРОБ (ОБЪЕМ В МЛ)
|
Растворы
|
N стандартных проб
|
|
0
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
|
Стандартный
р-р N 2
|
0
|
0,1
|
0,2
|
0,4
|
0,8
|
1,0
|
|
Вода
дистиллированная - 0,05%-ный
раствор метилоранжа
|
1,0
|
0,9
|
0,8
|
0,6
|
0,2
|
0
|
|
Н-бутиловый спирт
|
по
1 во все пробы
|
|
Хлороформ
|
по
5 во все пробы
|
Массовое содержание
вещества в анализируемом объеме пробы определяют по предварительно построенному
градуировочному графику.
Для построения градуировочного графика из каждого стандартного раствора N
2 готовят по две шкалы стандартных проб в соответствии с таблицей 1 (всего 12
шкал). Шкала устойчива в течение трех суток при хранении в пробирках с
притертыми пробками.
Все пробы каждой
шкалы анализируют в условиях, описанных выше.
По данным анализа
стандартных проб строят градуировочный график
зависимости величины оптической плотности от массового содержания вещества.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДМЦПД
(С) в воздухе (мг/куб. см) вычисляют по формуле:
а х б
С = -----,
в х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме пробы поглотительного раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем поглотительного раствора после отбора пробы воздуха в данном
поглотительном приборе, мл;
в - объем
поглотительного раствора, взятого для анализа, мл;
V - объем воздуха,
пропущенного через поглотительную систему, приведенного к стандартным условиям,
л.
При наличии
вещества во втором поглотительном приборе результаты суммируют.
Методические
указания разработаны НИИ ГТ и ПЗ, г. С.-Петербург.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|