Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИИЗОАМИЛОВОГО
ЭФИРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.218-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
[(CH ) CHCH
CH ] О C H O
3 2 2 2
2 10 22
М. м. 158,28
Диизоамиловый
эфир (изоамиловый эфир)
(ДИАЭ) - бесцветная
жидкость. Т
- 172,5 - 173,0 °С, плотность - 0,78073 г/куб.
см.
кип.
Неограниченно
растворим в этаноле,
эфире и др. органических
растворителях, в воде - не
растворим.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает
общетоксическим, нейротоксическим и наркотическим действием.
ПДК в воздухе - 20
г/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием в изопропиловый спирт и на фильтр. Нижний предел измерения
ДИАЭ в хроматографируемом объеме раствора - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 4 г/куб. м (при отборе 5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от - 4 до 40 г/куб. м.
Измерению не мешают
изоамиловый спирт, диизобутиловый эфир.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 25 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая колонка
(из стекла
или
стали) - 1,5 м х 3 мм
Аспирационное
устройство
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой
Градуированные
пробирки со шлифом ГОСТ
10515-75
вместимостью
15 мл
Колбы
мерные вместимостью 25, 50, 100 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 2 и 5 мл
ГОСТ 20292-74
Микрошприцы МШ-10 ГОСТ 2043-74
Лупа
измерительная
ГОСТ 8304-75
Секундомер ГОСТ
5072-79
Фильтры
АФА-ВП-20.
Реактивы,
растворы, материалы
Диизоамиловый эфир, х.ч.
Хроматографическая насадка:
Инертон N-AW-DMCS (фракция 0,40 - 0,63 мм),
пропитанный
10% Апиезона L ("Chemapol",
ЧСФР)
Фильтры
АФА-ВП-20
Спирт
изопропиловый, х.ч. МРТУ 6-09-6628-70
в
баллонах с редукторами
Газообразный
азот ГОСТ
9293-80
Водород ГОСТ
3022-80
Воздух ГОСТ
11882-73.
Основной
стандартный раствор ДИАЭ готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают
колбу с 10 - 15 мл изопропанола, вносят 2 - 3 капли
ДИАЭ, колбу закрывают пробкой и снова взвешивают. По разности взвешиваний
определяют навеску. Раствор в колбе доводят до метки изопропанолом
и рассчитывают содержание ДИАЭ в 1 мл раствора. Раствор хранят в холодильнике,
устойчив в течение 1 месяца. Градуировочные растворы
с концентрацией от 2 до 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора изопропиловым спиртом. Растворы устойчивы в течение 10-ти
суток.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА и
поглотительный сосуд с 5 мл изопропанола. Для
измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха. Срок хранения отобранных
проб (при охлаждении в холодильнике 4 °С) - не более 2 недель.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуума и механической
вибрации, устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе азота
при постепенном (1 °С/мин.) повышении температуры до
190 °С в течение 8 часов, после чего подсоединяют к детектору и проверяют
нулевую линию при рабочей температуре. Общую подготовку прибора осуществляют
согласно инструкции.
По 5 мкл каждого градуировочного
раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. На
основании полученных данных строят калибровочный график, выражающий зависимость
площади пиков (кв. мм) от количества (мкг). График строят не менее чем по 6
точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов и анализируемых проб:
температура
термостата колонок 125 °С;
температура
испарителя 215 °С;
скорость
потока газа-носителя (азот)
35 мл/мин.;
скорость
потока водорода
35 мл/мин.;
скорость
потока воздуха
370 мл/мин.;
скорость
диаграммной ленты
5 мм/мин.;
объем
вводимой пробы
5 мкл;
время
удерживания
5 мин. 15 с.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в бюкс,
добавляют в него 5 мл изопропанола и оставляют на 10
- 15 мин., периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. Затем
раствор сливают в пробирку вместимостью 15 мл. В эту же пробирку сливают
раствор из поглотительного сосуда. Затем отбирают микрошприцем
5 мкл раствора и вводят в испаритель хроматографа.
Далее записывают хроматограмму, вычисляют площадь
пика и по градуировочному графику находят количество
измеряемого компонента в хроматографируемом объеме
раствора пробы.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДИАЭ
(С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества,
найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Российским государственным медицинским университетом им.Н.В. Пирогова, г. Москва, Куйбышевским филиалом НПО
гигиены и профилактики, НИИ медицины труда РАМН, г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р,
кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|