Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИБРОМ-ДИ-П-КСИЛИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.217-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители:
Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 365,8.
Дибром-ди-п-ксилилен - порошок
серого цвета. Т - от 159 до
пл.
160 °С. Растворим в хлороформе, четыреххлористом
углероде, спирте.
В воздухе может
находиться в виде аэрозоля.
Обладает слабым
токсическим действием (IV класс опасности), не вызывает раздражения кожи и
слизистых оболочек, обладает слабыми кумулятивными свойствами.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания вещества - 0,05 мкг в хроматографируемом объеме пробы.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Определению не
мешают ди-п-ксилилен, дихлор-ди-п-ксилилен.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 1 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый
хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая
колонка стеклянная длиной
1,5
м и внутренним диаметром 3 мм
Весы
лабораторные аналитические
Линейка
масштабная
ГОСТ 17435
Лупа
измерительная с 10-кратным увеличением
ГОСТ 8309-74
Микрошприц
МШ-10М
ТУ 2.833.106
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Бюкс
СВ-34/12 ГОСТ
25336
Секундомер ГОСТ
5072-79
Аспирационное
устройство.
Реактивы,
растворы, материалы
Носитель
для газовой хроматографии хроматон N-АW
(фр.
0,315 - 0,400 мм), производство ЧСФР
Неподвижная
жидкая фаза - винилсиликоновый
эластомер
СКТВ-1
ВТУ
N ЛЧ 115-62
Аргон
ГОСТ 10157-74
В
баллонах с редукторами:
водород
ГОСТ 3022-80
и
воздух
ГОСТ 11882-73
Фильтры
АФА-ВП-20
ТУ 96-7186-78
Этиловый
спирт, ректификат
ГОСТ 18300-74
Четыреххлористый
углерод, ч.д.а. ГОСТ
20288-75
Трифенилфосфин ТУ
6-09-2222-78
Дибром-ди-п-ксилилен.
Стандартный раствор
с концентрацией 0,5 мг/мл ДБ ДПК готовят растворением точной навески вещества
0,025 г в мерной колбе на 50 мл в четыреххлористом углероде.
Для приготовления
раствора внутреннего стандарта - трифенилфосфина (ТФФ) - точную навеску 0,05 г
количественно переносят в мерную колбу на 100 мл и до метки доводят этиловым
спиртом, получая концентрацию 0,5 мг/мл. Срок хранения стандартного раствора и
раствора внутреннего стандарта в холодильнике - 6 дней.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в
фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха. Пробы
могут храниться в течение недели.
Подготовка
к измерению
Подготовка
хроматографической колонки. Стеклянная хроматографическая колонка длиной 1,5 м
заполняется сорбентом 15% СКТВ-1 на хроматоне N-АW (фр. 0,315 - 0,400 мм). Для
приготовления сорбента в фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г винилсиликонового
эластомера с точностью +/- 0,1 г и растворяют в 50 мл хлороформа. В полученный
раствор высыпают 10 г хроматона N-АW. Непрерывно помешивая содержимое чашки,
выпаривают хлороформ досуха на водяной бане, затем сорбент высушивают в сушильном
шкафу при 100 °С в течение 1 ч. Перед заполнением две
стеклянные хроматографические колонки промывают органическими растворителями
(ацетон, этиловый спирт) и высушивают воздухом в вытяжном шкафу.
Заполнение колонок
производят с помощью вакуумного насоса. Заполненные колонки закрепляют в
термостате хроматографа. Не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем
при постепенном повышении температуры от 50 до 250 °С
со скоростью 20 °С/ч. При 250 °С колонки выдерживают 14 часов. Затем охлаждают
термостат колонки до комнатной температуры и соединяют выход колонок с
детектором. Наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в
соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
Градуировочный
коэффициент определяют, используя градуировочные растворы, приготовленные
следующим образом: на фильтр АФА-ВП-10(20), помещенный в
бюкс на 20 мл, наносят стандартный раствор ДБ ДПК в
количестве 0,01; 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мг.
Затем в бюкс наливают 3 мл горячего (40
°С) CCI . Через 3 мин.
4
пинцетом
отжимают и удаляют
из бюкса фильтр и вносят 0,2 мл
раствора внутреннего стандарта - ТФФ (С = 0,5
мг/мл).
Пробы в бюксах
обогащают выпариванием потоком воздуха в вытяжном шкафу без нагревания до
конечного объема ~ 0,2 мл.
Каждый
градуировочный раствор вводят в испаритель прибора и хроматографируют в
условиях анализа пробы. Измеряют площади пиков. Градуировочный коэффициент
рассчитывают по формуле:
S х m
ст
К = -------,
S х m
ст
где:
S ,
S - площади пиков внутреннего
стандарта (ТФФ) и ДБ ДПК,
ст
кв. мм;
m, m - масса ДБ ДПК и внутреннего стандарта ТФФ,
мг.
ст
Для определения
градуировочного коэффициента проводят 6 серий измерений по 5 концентраций
вредных веществ в каждой серии. Проверка градуировочного коэффициента
проводится 1 раз в квартал или при изменении условий измерения.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура
термостата колонок
210 °С;
температура
испарителя
300 °С;
скорость
газа-носителя (аргон) 40 мл/мин.;
скорость
водорода
30 мл/мин.;
скорость
воздуха
300 мл/мин.;
объем
вводимой пробы
0,5 - 2 мкл;
-10
шкала
электрометра
2 х 10 А;
скорость
диаграммной ленты
60 мм/ч.
Проведение
измерения
Для проведения хроматографического анализа после
отбора пробы
воздуха
в бюкс с фильтром АФА наливают 3
мл подогретого до 40 °С
CCI .
Через 2 мин. пинцетом извлекают
фильтр, отжимают и удаляют
4
из
пробы. В бюкс вносят 0,2 мл раствора ТФФ (внутр.
стандарт) с
концентрацией
0,5 мг/мл. Пробу
выпаривают потоком воздуха
в
вытяжном
шкафу без нагревания
до конечного объема
0,2 мл.
Анализируемую
пробу в количестве
1 мкл вводят
в испаритель
хроматографа
при помощи микрошприца
через самоуплотняющуюся
мембрану.
На
полученных хроматограммах измеряют площади пиков. Количественную оценку проводят по методу внутреннего стандарта,
учитывая градуировочный коэффициент.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДБ ДПК
(С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
S х m х К х 1000
ст
С = ------------------,
S х V
ст ст
где:
К -
градуировочный коэффициент;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и
приведенного к
ст
стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны ВНИИПИМ, г. Тула.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|