Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АНИСОВОГО
АЛЬДЕГИДА, П-МЕТОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.203-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 136,14.
Анисовый альдегид
(п-метоксибензальдегид) - бесцветная или
светло-желтая
жидкость. Т -
248 °С при давлении 760 мм рт.
кип.
ст., Р - (1,122
- 1,125) г/куб.
см. Мало растворим в воде,
смешивается со спиртом и эфиром.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Анисовый альдегид -
умеренно опасное токсичное вещество, относящееся к III классу опасности.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
производится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения
в воздухе - 2 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 2 до 100 мг/куб. м.
Определению не
мешают п-метилкрезиловый эфир, о-метилкрезиловый эфир, о-метоксибензальдегид и
п-крезол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 16%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб,- 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным ГОСТ 24313, ЛХМ-80
детектором
"Цвет", Хром-5 или
аналогичный
прибор
Колонка
хроматографическая стеклянная
ГОСТ 16285-80
длиной
2,5 м и диаметром 3 мм
Баня
водяная
Аспирационное
устройство ТУ
64-1-862-82
Поглотительные
приборы с пористой
пластиной
N 3
Микрошприц
"Газохром 101"
ТУ 25.05-2152-76
Секундомер ГОСТ
5072-79
Линейка
измерительная
ГОСТ 427-76
Колбы
мерные вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Цилиндр
мерный вместимостью 5 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
градуировочные вместимостью
ГОСТ 20292-74
1,
5, 10 мл
Колбы
грушевидные для отгонки растворителя
ГОСТ 10394-72.
Реактивы,
растворы, материалы
Анисовый
альдегид
ТУ 6-09-245-76
Спирт
этиловый, х.ч. ТУ 6-00-1710-77
Готовая
насадка инертон-супер с 5%
Реоплекс-400,
фракция 0,16 - 02 мм
фирмы
"Lachema", ЧСФР
Аргон
в баллоне с редуктором
ГОСТ 10157-79
Водород
технический
ГОСТ 3022-80
Воздух
технический
ГОСТ 11882-73.
Стандартный раствор
N 1 анисового альдегида готовят в мерной колбе вместимостью 50 мл. Ее
взвешивают с 10 - 15 мл этилового спирта, вносят 0,2 - 0,3 мл вещества и
закрывают притертой пробкой. Затем колбу повторно взвешивают и по разности
взвешиваний определяют массу навески. Раствор в колбе доводят до метки этиловым
спиртом и рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 этиловым спиртом.
Стандартные
растворы устойчивы в течение 12 дней при температуре 4 °С
без доступа света.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластиной,
содержащий 5 мл этилового спирта при охлаждении (вода - лед).
Для измерения
анисового альдегида на уровне 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 10 л воздуха. Срок
хранения герметично закрытых проб при температуре 4 °С
и без доступа света не должен превышать 6 дней.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой инертон-супер с 5% Реоплекс-400 и
кондиционируют в токе газа-носителя (аргона) в течение 12 - 14 ч при
температуре 180 °С. Нагрев термостата осуществляют в режиме программирования со
скоростью 2 °С/мин. Скорость газа-носителя - 40 мл/мин. По окончании
кондиционирования колонку присоединяют к детектору и хроматограф выводят на
режим.
Градуировочные
растворы с содержанием анисового альдегида от 10 до 500 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом
согласно таблице.
Таблица
|
Номер
стандарта
|
Стандартный р-р
N 2 (1000 мкг/мл)
|
Этиловый
спирт, мл
|
Концентрация
анисового
альдегида в градуиро-
вочном растворе, мкг/мл
|
|
1
|
0,5
|
49,5
|
10
|
|
2
|
1,0
|
49,0
|
20
|
|
3
|
2,5
|
47,5
|
50
|
|
4
|
5,0
|
45,0
|
100
|
|
5
|
10,0
|
40,0
|
200
|
|
6
|
25,0
|
25,0
|
500
|
Градуировочные
растворы хранятся при температуре 4 °С не более 12
дней. Для построения градуировочного графика через самоуплотняющуюся мембрану
вводят по 1 мкл каждого раствора. На основании полученных данных строят
градуировочный график зависимости высоты пика (мм) от
количества компонента (мкг). Построение графика необходимо проводить не менее
чем по 6 точкам, выполнив 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
температура термостата колонки 170 °С;
температура испарителя 300 °С;
скорость потока газа-носителя 45 мл/мин.;
скорость потока водорода 45 мл/мин.;
скорость потока воздуха 300 мл/мин.;
скорость движения диаграммной ленты 600 мл/мин.;
время удерживания:
этилового спирта 1 мин.;
анисового альдегида 7 мин. 15 с.
Проведение
измерения
Содержимое
поглотительного прибора помещают в грушевидную колбу и проводят отгон
растворителя на водяной бане при температуре 78 - 80 °С
до объема (0,5 - 0,7) мл. Раствор количественно переносят в мерный цилиндр
вместимостью 5 мл. Раствор в цилиндре доводят до 2 мл этиловым спиртом.
При помощи
микрошприца вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану 1 мкл пробы,
записывают хроматограмму, измеряют высоту хроматографического пика и по
градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
анисового альдегида (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
V х б
где:
а - количество
компонента, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора по
градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
пробы поглотительного раствора, мл;
б - объем поглотительного раствора, взятого для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИИ медикоэкологических проблем МЗ Украины.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|