Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АМИДА
П-ГИДРОКСИФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ МЕТОДОМ
ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.199-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 152,25.
Амид
п-гидроксифенилуксусная кислота (п-гидроксифенилацетамид)
-
кристаллический белый порошок с сероватым оттенком, без запаха,
горького
вкуса. Т -
170 - 176 °С. Хорошо растворим в воде и
пл.
спиртах, менее
растворим в ацетоне, хлороформе, четыреххлористом
углероде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Рекомендуемый ОБУВ
в воздухе - 3 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения амида в хроматографируемом объеме - 0,2 мкг.
Нижний предел
измерения амида в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций амида в воздухе 1,5 - 30 мг/куб. м. Измерению не мешают
п-гидроксифенилуксусная кислота и другие примеси.
Суммарная
погрешность измерения - 19%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Жидкостный
хроматограф
Милихром-2
Хроматографическая
колонка длиной
250
мм с внутренним диаметром 4,6 мм,
заполненная
сорбентом "Диасорб С Т"
8
с
размером зерен 7,5 мкм
Весы
аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2 ГОСТ 24104-80Е
Аспирационное
устройство М-822, МР ТУ
42-862-64
Фильтродержатель ТУ
95-72-05-77
Посуда
мерная лабораторная
ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы, материалы
П-гидроксифенилацетамид,
содержание
основного
вещества - 98%
Метанол,
ч.д.а.
ГОСТ 6995-77
Фильтры
АФА-ВП-10
ТУ 85-743-80.
Стандартный раствор
N 1 гидроксифенилацетамида с концентрацией 80 мкг/мл готовят растворением 40 мг
амида в 500 мл воды.
Рабочие стандартные
растворы с концентрациями 4 - 80 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора водой (см. табл.). Растворы устойчивы в течение 1 месяца.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 в течение 15 мин. Для
определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 15 л воздуха. Пробы можно хранить в
закрытых сосудах в холодильнике в течение 2 недель.
Подготовка
к измерению
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура
термостата колонок
+45 °С;
скорость
потока
1 мл/мин.;
элюент: вода - водный метанол (градиент
концентраций
0 - 40% об. метанола)
длина
волны УФ-детектора 275 нм;
скорость
движения диаграммной ленты
6 мм/мин.;
диапазон
измерения самописца 100 мВ;
объем
вводимой пробы 50 мкл;
время
удерживания пара-гидроксифенилацетамида 10 мин.
С использованием
стандартных растворов строят калибровочный график, выражающий зависимость
высоты пика амида на хроматограмме от массового содержания его в пробе
стандартного раствора (см. табл.); проводят пять параллельных измерений для
каждой концентрации. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в месяц и
каждый раз при смене элюента.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
|
N
стандарта
|
Стандартный
раствор,
мл
|
Вода,
мл
|
Содержание
амида в растворе,
мкг
|
Концентрация
амида,
мкг/мл
|
|
1
|
0
|
5,0
|
0
|
0
|
|
2
|
0,25
|
4,75
|
20
|
4
|
|
3
|
0,5
|
4,5
|
40
|
8
|
|
4
|
1,0
|
4,0
|
80
|
16
|
|
5
|
1,5
|
3,5
|
120
|
24
|
|
6
|
2,5
|
2,5
|
200
|
40
|
|
7
|
3,75
|
1,25
|
300
|
60
|
|
8
|
5,0
|
0
|
400
|
80
|
Проведение
измерения
Фильтр с
отработанной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 2,5
мл воды и оставляют на 10 мин., периодически перемешивая. Затем фильтр вынимают
из пробирки, помещают во вторую такую же пробирку с 2,5 мл воды и оставляют на
10 мин., периодически перемешивая. Фильтр вынимают из пробирки, дают раствору
стечь с фильтра и растворы из двух пробирок объединяют. Степень десорбции с
фильтра - не менее 97%. Растворы устойчивы в течение 1 месяца.
Хроматографирование
объединенного раствора проводят в тех же условиях, что и хроматографирование
стандартных растворов. Количественное определение содержания
п-гидроксифенилацетамида в анализируемой пробе проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
п-гидроксифенилацетамида в хроматографируемом объеме пробы, найденное по
градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Российским государственным университетом им. Н.И.
Пирогова, г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|