Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИМЕТИЛХИНОЛА
(4-ГИДРОКСИ-2,4,6-ТРИМЕТИЛ-2,5-ЦИКЛОГЕКСАДИЕНОН-1)
И МЕЗИТОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.166-96
1. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск N 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5.-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на
совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по
санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и
метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной
комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.
O
|
C
/ \
CH -C C -CH
3 || ||
3
C C
\ /
C
/ \
CH OH
3
М. м. 152,0
Триметилхинол - кристаллическое вещество бледно-желтого цвета со специфическим
запахом. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей и в воде.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 0,5
мг/куб. м.
Мезитол - 2,4,6-триметилфенол (М).
OH
|
C
// \
CH -C C -CH
3 | || 3
HC CH
\\/
C
|
CH
3
М. м. 136,18
Кристаллическое вещество белого
или светло-желтого цвета со
специфическим
запахом; Т -
69 - 72 °С, Т -
220,6 °С.
пл. кип.
Растворим в большинстве органических растворителей.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение ТМХ и М
основано на поглощении в УФ-области спектра при 236 нм (аналитическая длина волны ТМХ) и 280 нм (аналитическая длина волны М), и количественном
определении ТМХ и М по уравнениям Фирордта.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.
Нижний предел
измерения концентрации ТМХ в анализируемом растворе - 0,2 мкг/мл, а М - 1
мкг/мл.
Нижний предел
измерения ТМХ в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 16 л воздуха), М - 1
мг/куб. мл (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций ТМХ - от 0,25 до 2,5 мг/куб. м, М - от 1 до 8 мг/куб. м.
Метод специфичен в
условиях производства.
Суммарная
погрешность измерения для каждого компонента не превышает +/- 16%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 1,5 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
Specord М-40, кювета 5 см
(возможно использование УФ-спектрофотометра
другой
марки)
Аспирационное
устройство
Фильтродержатели
Поглотительный
прибор с пористой пластинкой
Весы
аналитические
Колбы
мерные вместимостью 25 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Цилиндры
вместимостью 25 и 50 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл
ГОСТ 20292-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Спирт этиловый
ректификованный технический, ГОСТ 18300-72.
Стандартный раствор
N 1 ТМХ с содержанием 200 мкг/мл готовят растворением 20 мг ТМХ в 100 мл
этанола.
Стандартный раствор
устойчив в течение 7 дней.
Стандартный раствор
N 2 ТМХ с концентрацией 2 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение 1 дня, его
готовят непосредственно перед употреблением.
Стандартный раствор
N 1 М с концентрацией 200 мкг/мл готовят растворением 20 мг М в 100 мл этанола.
Раствор устойчив в течение 7 дней.
Стандартный раствор
N 2 М с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение 1 дня, его
готовят непосредственно перед употреблением.
Фильтры АФА-ВП-20.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,8 л/мин. аспирируют через систему фильтр и
поглотительный прибор, заполненный 10 мл этанола и охлаждаемый льдом с хлоридом
натрия.
Для измерения 1/2
ПДК ТМХ или М достаточно отобрать 16 л воздуха для ТМХ и 20 л воздуха для мезитола.
Пробы сохраняются в
течение суток.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы с концентрацией ТМХ от 0,2 до 2,0 мкг/мл готовят
непосредственно перед градуировкой соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2 спиртом в мерных колбах на 25 мл согласно таблице.
Таблица
|
N
раствора
|
Стандартный
раствор
N 2 триметилхинола,
мл
|
Этиловый
спирт, мл
|
Концентрация
триметилхинола,
мкг/мл
|
|
1
|
2,5
|
22,5
|
0,2
|
|
2
|
5
|
20
|
0,4
|
|
3
|
10
|
15
|
0,8
|
|
4
|
20
|
5
|
1,6
|
|
5
|
25
|
-
|
2,0
|
Для
каждого раствора измеряют оптические плотности при
лямбда
1
= 236 нм и лямбда = 280 нм, в кювете
сравнения - спирт, учитывают
2
компенсацию
кювет. Строят градуировочные
графики, откладывая по
оси абсцисс концентрацию ТМХ в растворе (мкг/мл), по
оси ординат -
лямбда лямбда
1 2
оптические плотности Д и Д .
ТМХ ТМХ
Градуировочные растворы с концентрацией М от 1 до 10 мкг/мл готовят непосредственно
перед градуировкой соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2
спиртом в мерных колбах на 25 мл согласно таблице.
Таблица
|
N
раствора
|
Стандартный
раствор
мезитола N
2, мл
|
Этиловый
спирт, мл
|
Концентрация мезитола,
мкг/мл
|
|
1
|
2,5
|
22,5
|
1
|
|
2
|
5
|
20
|
2
|
|
3
|
10
|
15
|
4
|
|
4
|
15
|
10
|
6
|
|
5
|
20
|
5
|
8
|
Для
каждого раствора измеряют оптические плотности при
лямбда
1
= 236 нм и лямбда = 280 нм, в кювете
сравнения - спирт, учитывают
2
компенсацию
кювет. Строят градуировочные
графики, откладывая по
оси абсцисс концентрацию М в растворе (мкг/мл), а по
оси ординат -
лямбда лямбда
1 2
оптические плотности Д и Д .
М М
По градуировочным графикам рассчитывают удельные коэффициенты
поглощения (Е л/мг х см) для ТМХ и М, как тангенсы
углов наклона соответствующих градуировочных кривых,
деленных на толщину кюветы l = 5 см.
лямбда
1
Е = 0,0776 л/мг х см;
ТМХ
лямбда
2
Е = 0,0064 л/мг х см;
ТМХ
лямбда
1
Е = 0,0092 л/мг х см;
М
лямбда
1
Е = 0,0124 л/мг х см.
М
Составляют систему
уравнений (1) с двумя неизвестными концентрациями ТМХ (Х) и М (Y):
лямбда лямбда лямбда
1 1 2
Д = Е Х l + Е Y l,
ТМХ М
лямбда лямбда лямбда
2 2 2
Д = Е Y l + Е Х l. (1)
М ТМХ
Подставляют
полученные значения коэффициентов поглощения и, решая систему уравнений
относительно "Х" и "Y", получают формулы (2) для расчета
концентраций ТМХ (Х) и М (Y) в мкг/мл при совместном присутствии в
поглотительном растворе:
лямбда лямбда
1 2
13,7265 х Д - 10,1842 х Д
Х =
---------------------------------------;
l
лямбда лямбда
2 1
85,9015 х Д - 7,0847 х Д
Y
= --------------------------------------.
(2)
l
Проведение
измерений
После отбора
воздуха фильтр помещают в химический стакан, заливают содержимым
поглотительного прибора и после перемешивания оставляют на 10 - 15 минут.
Выливают раствор в мерный цилиндр на 25 мл и доводят до 20 мл этанолом, которым
предварительно ополаскивают поглотитель и химический стакан с фильтром.
Измеряют оптические плотности
полученного раствора при 236 нм
лямбда лямбда
1 2
(Д ) и 280 нм
(Д ) относительно
кюветы со спиртом.
лямбда лямбда
1 2
Если Д и (или) Д > 1,2, то разбавляют пробу в N раз
лямбда лямбда
1 2
этанолом и повторяют измерение Д и Д .
Расчет
концентраций
Полученные значения оптических
плотностей сравнивают между
лямбда лямбда
1 2
собой. Если Д / Д >= 12,0, то концентрацию М считают
равной нулю, а концентрацию ТМХ в
поглотительном растворе
"Х" (в
мкг/мл) рассчитывают по формуле (3):
лямбда
1
Д
Х = ------------, (3)
лямбда
1
Е l
ТМХ
лямбда
лямбда
1
1
где Е - постоянный
коэффициент (Е = 0,0776
ТМХ
ТМХ
(л/мг х см).
лямбда лямбда
2 1
Если Д / Д >= 1,3, то
считают равной нулю
концентрацию ТМХ, а концентрацию М в
поглотительном растворе "Y"
(в мкг/мл) рассчитывают по формуле (4):
лямбда
2
Д
Y = ------------, (4)
лямбда
2
Е l
М
лямбда лямбда
2
2
где Е - постоянный
коэффициент (Е = 0,0124
М
М
(л/мг х см).
Во всех
остальных случаях в
поглотительных растворах
присутствуют
оба продукта, концентрацию которых
в мкг/мл
рассчитывают по формулам (2).
Концентрации в воздухе ТМХ
"С " и
М "С " (в
мг/куб. м)
ТМХ М
рассчитывают по формулам (5) и (6):
Х N в
С = -----, (5)
ТМХ V
Y N в
С = -----, (6)
М V
где:
Х и Y -
концентрации ТМХ и М соответственно, рассчитанные по формулам (2), (3) или (4)
в мкг/мл;
в - общий объем
пробы, мл (20 мл);
N - число
разбавлений пробы спиртом;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны ВНИИОС, г. Новокуйбышевск.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ
12.1.016-79
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
764
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
|
Наименование
вещества
|
Ссылка
на опубликованные Методические указания
|
|
1.
Аммония
метаванадат
|
МУ
на фотометрическое определение ванадия и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1
- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2.
Вольфрама
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение вольфрама в
воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
|
|
3.
Диэтилен-
триамина метил-
фенол (УП-583)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
4.
Диэтилен-
триамин моноциан-
этилированный
(аминный отверди-
тель 0633Н)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
5.
Этилендиамина
метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
6.
Железа оксид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны.
Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7.
Кобальта
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение кобальта и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8.
Липрин
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
9.
Молибдена
диселенид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 97
|
|
10.
Ниобия
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
ниобия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 28 (в печати)
|
|
11.
Пыльца бабо-
чек зерновой моли
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
12.
Полиамидное
волокно "Армос"
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
13.
Пыль доменно-
го шлака
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
14.
Метасол
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
15.
Сополимер
акрилонитрила и
2-метил-5-винил-
пиридина (волокно
ВИОН-АН-1)
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
16.
Соли
неорганических
кислот меди
|
МУ
на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17.
Смолы сланце-
вые дифенольные
ДФК-8, ДФК-9,
ДФК-АМ (контроль
по ацетону)
|
МУ,
вып. 1 - 5 (переизданный),
М., 1981, с. 88
|
|
18.
Фталат меди-
свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-
теллур (контроль
по свинцу)
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны.
Вып. 9, М., 1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны
методом атомно-абсорбционной спектрофотомет-
рии. Вып. 21, М., 1986,
с. 168
|
|
19.
1-(2,4,6-
трихлорфенил)-3-
аминопиразолон-5
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ
на фотометрическое определение хлористого
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 83
|
|
21.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (аррильные)
|
Методические
указания на фотометрическое
определение триэтоксисилана и
тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170
|
|
22.
Цинка ацетат
|
МУ
на фотометрическое определение цинка и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 51
|
|