Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЦЕТОНА, ЭТИЛАЦЕТАТА, ЦИКЛОГЕКСАНА, ТОЛУОЛА, П-КСИЛОЛА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.105-96
1. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск N 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на
совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по
санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и
метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.
Физико-химические
свойства веществ
Таблица
┌───────────┬─────────────┬──────┬──────┬─────┬─────────────┬──────┐
│
Название │ Структурная │М.
м. │Т ,│Плот-│Растворимость│Агре-
│
│
вещества │ формула
│ │ кип. │ность├─────┬───────┤гатное│
│ │ │ │
°С │ │
в │в
орг. │состо-│
│ │ │ │ │ │воде │раство-│яние │
│ │ │ │ │ │ при │рителях│ │
│ │ │ │ │ │20 °С│ │ │
├───────────┼─────────────┼──────┼──────┼─────┼─────┼───────┼──────┤
│ 1
│ 2 │ 3
│ 4 │
5 │ 6
│ 7 │
8 │
├───────────┼─────────────┼──────┼──────┼─────┼─────┼───────┼──────┤
│Ацетон │
СН │58,08
│56,5 │0,792│Р │Р │Ж │
│ │ /
3 │ │ │ │
│ │ │
│ │О=С │ │ │ │
│ │ │
│ │ \
│ │ │ │
│ │ │
│ │ СН
│ │ │ │
│ │ │
│ │ 3
│ │ │ │
│ │
│
├───────────┼─────────────┼──────┼──────┼─────┼─────┼───────┼──────┤
│Этилацетат
│ О │88,10 │77,2 │0,901│Р │Р │Ж │
│ │ //
│ │ │ │
│ │ │
│ │СН -С │ │
│ │
│ │ │
│ │ 3
\ │ │ │ │
│ │ │
│ │ О-С Н │
│ │ │
│ │ │
│ │ 2 5 │ │ │ │
│ │ │
├───────────┼─────────────┼──────┼──────┼─────┼─────┼───────┼──────┤
│Циклогексан│Не
приводится│84,16 │160,0 │0,779│Р │Р │Ж │
├───────────┼─────────────┼──────┼──────┼─────┼─────┼───────┼──────┤
│Толуол │Не приводится│92,14
│110,0 │0,876│плохо│Р │Ж │
├───────────┼─────────────┼──────┼──────┼─────┼─────┼───────┼──────┤
│п-Ксилол │Не
приводится│106,16│138,5 │0,861│не │Р │Ж │
│ │ │ │ │ │раст.│ │ │
└───────────┴─────────────┴──────┴──────┴─────┴─────┴───────┴──────┘
Вещества в воздухе
находятся в виде паров.
Обладают
наркотическим действием на организм, действуют раздражающе на кожу.
ПДК в воздухе
ацетона и этилацетата - 200 мг/куб. м; циклогексана - 80 мг/куб. м; толуола и
п-ксилола - 50 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на использовании метода газожидкостной хроматографии на переносном
хроматографе ХПМ-4 с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб
проводится без концентрирования.
Нижний предел измерения
в анализируемом объеме (1 мл) -
-2
3 х 10 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 30 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе для ацетона и этилацетата - 100 - 1000 мг/куб. м;
циклогексана - 40 - 800 мг/куб. м; толуола и п-ксилола - 30 - 500 мг/куб. м.
Определению не
мешают бутилацетат и хлорбензол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 10 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
газовый переносной ХПМ-4 с
пламенно-ионизационным
детектором и системой
обработки
результатов анализа
Колонки
из нержавеющей стали длиной 100 см,
диаметром
3 мм
Шприцы
медицинские стеклянные вместимостью
ТУ 64-1-278-78
1
мл и 100 мл
Газовая
пипетка вместимостью 1 л
ГОСТ 18954-73
Секундомер.
Реактивы,
растворы, материалы
Ацетон,
х.ч.
ГОСТ 2003-79
Этилацетат
для хроматографии ТУ
6-09-667-76
Циклогексан,
х.ч. ТУ
6-09/4357-77
Толуол
для хроматографирования
ТУ 6-09-4305-85
п-Ксилол
для хроматографирования ТУ
6-09-4609-78
Насадка
- 15% Апиезона Z на хроматоне - N -
силанизированном,
фр. - 0,16 - 0,20 или
0,20
- 0,31 мм фирмы "Хеманол"
(Чехословакия)
Газообразные (в баллонах с редуктором):
водород ГОСТ
3022-80
азот ГОСТ 9293-74.
Отбор пробы
воздуха
Отбор пробы воздуха
проводят в медицинские шприцы, вместимостью 100 мл. Шприц предварительно
продувают 10 - 15 раз исследуемым воздухом. Шприцы закрывают заглушками. Анализ
следует проводить в день отбора проб.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку перед заполнением насадкой промывают толуолом, ацетоном, водой,
этанолом, сушат, продувают сухим воздухом или азотом. Затем заполняют насадкой
с помощью вакуума и механической вибрации.
Кондиционирование
колонки проводят в токе азота, не присоединяя к детектору, от 80 до 160 °С, повышая температуру через каждые 2 часа на 20 °С в
течение 10 часов.
После этого колонки
присоединяют к детектору, установив газ-носитель - водород.
Пробы воздуха
вводят в хроматограф с помощью медицинского шприца в объеме 0,5 - 1 мл или с
помощью крана-дозатора, пропуская их через дозы 0,5 или 1 куб. см.
Количественное
определение проводят методом абсолютной градуировки.
Градуировочную
смесь паров анализируемых веществ в воздухе готовят в газовой пипетке
вместимостью 1 л с отверстием, уплотненным стандартной резиновой пробкой,
которая удерживается специальным зажимом. Анализируемые вещества вводят в
газовую пипетку с помощью микрошприца вместимостью 1 мкл. Для этого 0,3 - 1,0
мкл ацетона отмеривают микрошприцем, затем быстро спускают шток, при этом капля
ацетона улавливается на кусочек фильтра, который тут же опускают в газовую
пипетку и закрывают ее пробкой. Другим таким же шприцем или очищенным
первоначальным эту операцию повторяют для остальных компонентов. Пипетку
закрывают окончательно пробкой и уплотнением, затем периодически встряхивают.
Отбирают
паровоздушную смесь заданной концентрации медицинским шприцем 1 мл путем
прокалывания резиновой пробки.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура
термостата колонки
90 °С
Скорость
потока газа-носителя через колонку
20 мл/мин.
Скорость
потока через детектор
20 мл/мин.
Скорость
потока воздуха
300 мл/мин.
Детектор
(ДИП) 0
Масштаб
6.
Условия выполнения
измерения подлежат проверке и при необходимости корректировке: при переходе на
другой хроматограф, при замене хроматографической колонки, при ремонте узлов
хроматографа.
Расчет концентрации
"С" (в мг/куб. м) компонентов в смесях для градуировки выполняют по
формуле:
3
V х d х 10
С = -----------, (мг/куб. м),
V
1
где:
V - объем
жидкости, введенной в газовую пипетку, мкл;
d -
плотность вещества, г/куб. см;
V - объем газовой пипетки, куб. м.
1
Для установления
градуировочного коэффициента анализируемую смесь вводят в хроматограф с помощью
медицинского шприца в объеме 0,2 - 1 мл. Объем дозы устанавливается в
зависимости от предполагаемого материала концентраций определяемых компонентов
в данной точке контроля воздуха так, чтобы параметры хроматографических пиков
вещества, введенного в хроматограф, при градуировке и при анализе были близки.
Для установления
градуировочных коэффициентов смесь анализируют 5 раз и рассчитывают среднее
значение для каждого компонента.
Режим работы
хроматографа при градуировке и анализе должен быть одинаковым.
На хроматографе
задают параметры, установленные при градуировке, только параметр
"концентрация" равен "0", а параметр
"коэффициент" принимает значения, полученные при градуировке для
каждого определяемого компонента.
Концентрация
анализируемых веществ в воздухе рабочей зоны выдается на табло в тех же
единицах, что и при градуировке хроматографа.
Для проведения
градуировки хроматографа задаются следующие параметры его работы:
Режим 104
Количество
пиков 5
Интервал
времени 5
Порог 50
Код 0
Высота
(площадь) 1
Время
(секунды)
Ацетон 30
Этилацетат 43
Циклогексан 65
Толуол 105
п-Ксилол 240
Концентрация
(мг/куб. м):
Ацетон Из
расчета приготовления
стандартной смеси
Этилацетат Из расчета
приготовления
стандартной смеси
Циклогексан Из расчета
приготовления
стандартной смеси
Толуол Из расчета
приготовления
стандартной смеси
п-Ксилол Из
расчета приготовления
стандартной смеси.
Методические указания
разработаны НПО "Химавтоматика", г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ
12.1.016-79
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
764
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
|
Наименование
вещества
|
Ссылка
на опубликованные Методические указания
|
|
1.
Аммония
метаванадат
|
МУ
на фотометрическое определение ванадия и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1
- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2.
Вольфрама
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение вольфрама в
воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
|
|
3.
Диэтилен-
триамина метил-
фенол (УП-583)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
4.
Диэтилен-
триамин моноциан-
этилированный
(аминный отверди-
тель 0633Н)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
5.
Этилендиамина
метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
6.
Железа оксид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны.
Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7.
Кобальта
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение кобальта и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8.
Липрин
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
9.
Молибдена
диселенид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 97
|
|
10.
Ниобия
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
ниобия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 28 (в печати)
|
|
11.
Пыльца бабо-
чек зерновой моли
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
12.
Полиамидное
волокно "Армос"
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
13.
Пыль доменно-
го шлака
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
14.
Метасол
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
15.
Сополимер
акрилонитрила и
2-метил-5-винил-
пиридина (волокно
ВИОН-АН-1)
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
16.
Соли
неорганических
кислот меди
|
МУ
на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17.
Смолы сланце-
вые дифенольные
ДФК-8, ДФК-9,
ДФК-АМ (контроль
по ацетону)
|
МУ,
вып. 1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
|
18.
Фталат меди-
свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-
теллур (контроль
по свинцу)
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны.
Вып. 9, М., 1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны
методом атомно-абсорбционной спектрофотомет-
рии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
|
|
19.
1-(2,4,6-
трихлорфенил)-3-
аминопиразолон-5
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ
на фотометрическое определение хлористого
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 83
|
|
21.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (аррильные)
|
Методические
указания на фотометрическое
определение триэтоксисилана и
тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170
|
|
22.
Цинка ацетат
|
МУ
на фотометрическое определение цинка и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 51
|
|