Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ВЕРСАМИДА СТЕАРИНОВОЙ КИСЛОТЫ
(ВСК)
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.414-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Утверждены Председателем
Госкомсанэпиднадзора России (Главным государственным санитарным врачом
Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам контроля измерения концентраций вредных веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 "Государственная
система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун,
Т.В. Рязанцева, Г.Ф. Громова.
/CH (CH
) -C -NH(CH ) / NH
3 2 16 ||
2 2 2
O М. м. 636,12
Основные физико-химические свойства вещества:
мелкокристаллический
порошок светло-желтого цвета. Т
- 87 - 89
пл.
°С. Растворим
в диметилформамиде, диметилсульфоксиде,
хлороформе;
ограниченно
растворим в воде, этаноле. Давление паров при 20 °С
-
528 Па (4 мм рт. ст.), при 70 °С
- 954 Па (7 мм рт. ст.).
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Версамид стеариновой кислоты является малотоксичным препаратом (IV класса
опасности).
На коже, в местах
нанесения эмульсии версамида стеариновой кислоты, не
наблюдалось покраснений либо шелушений.
ОБУВ в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом выделении версамида
стеариновой кислоты в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм водно-ацетоновым раствором нитрата серебра и бромфенолового синего либо хлорированием препарата с
последующей реакцией с о-толидином.
Отбор проб
проводится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента",
хлороформ).
Предел измерения
вещества в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.
Предел измерения в
воздухе - 1 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 1 до 10 мг/куб. м.
Определению не
мешают исходные продукты синтеза.
Граница суммарной
погрешности измерения - +/- 18,5%.
Время выполнения
анализа, включая отбор проб, - 2,5 ч.
Реактивы,
растворы и материалы
Ацетон,
ос.ч. ГОСТ 2603-79
н-Гексан, ос.ч. ТУ
6-09-3375-75
Хлороформ,
х.ч. ГОСТ 20015-74
Сульфат
натрия безводный, ч.
ГОСТ 4166-76
Бромфеноловый синий, ч.д.а.
ТУ 6-09-1058-76
Уксусная
кислота ледяная, ос.ч. ГОСТ 18270-72
Азотнокислое
серебро, ч.д.а. ГОСТ 1277-75
Соляная
кислота, х.ч. ГОСТ 3118-77
Калия
перманганат, ч.д.а. ГОСТ 20490-75
о-Толидин МРТУ
6-09-6337-69
Фильтры
бумажные безводные "синяя лента" ТУ 6-09-1678-77
Пластинки
для ТСХ "Силуфол"
размером
150 х 150 мм (ЧСФР)
Калий
йодистый
ГОСТ 4232-63
Углерод
четыреххлористый
ГОСТ 5827-68
Подвижная
фаза гексан-ацетон (2:1)
Проявляющий реактив N
1: готовят 0,5%-ный водно-ацетоновый
(1:3)
раствор AgNO и 0,5%-ный раствор бромфенолового синего в
3
ацетоне. Затем раствор бромфенолового
синего разбавляют раствором
азотнокислого серебра до объема 100 мл.
Проявляющий реактив
N 2: 160 г толидина растворяют в 30 мл ледяной
уксусной кислоты и 500 мл дистиллированной воды и прибавляют 1 г К1.
Раствор для
хлорирования: смешивают равные объемы 3%-ного
раствора перманганата калия и 12%-ного раствора
соляной кислоты в четыреххлористом углероде, фильтруют через бумажный фильтр,
хранят в холодильнике.
Стандартный раствор
версамида стеариновой кислоты с концентрацией 100
мкг/мл готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой
в 100 мл хлороформа. Хранят в холодильнике не более 1 месяца.
Приборы,
аппаратура, посуда
Электроаспиратор для отбора проб
воздуха ТУ 64-1-862-77
Весы
аналитические ВЛА-200М
Фильтродержатели
Склянка
для промывания и очистки газов
ТУ 25-11-1062-75
(склянка
Дрекселя)
Ротационный
вакуумный испаритель ТУ
25-11-917-74
для
отгонки растворителей ИР-IМ
Водяная
баня
ТУ 64-1-425-72
Колбы
конические вместимостью 100 мл
ГОСТ 10394-72
Колбы
грушевидные
ГОСТ 10394-72
Воронки
химические диаметром 6 см
ГОСТ 8613-75
Колбы
мерные вместимостью 25 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 0,1 и 1 мл
ГОСТ 1770-74
Цилиндры
мерные вместимостью 50 мл
ГОСТ 1770-74
Камера
хроматографическая ГОСТ 10565-75
Пульверизатор ГОСТ
10591-74
Проведение
измерения
Условия отбора проб
воздуха. Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель
бумажный фильтр "синяя лента" и склянку Дрекселя,
содержащую 100 мл хлороформа. Для определения 1/2 ОБУВ
отбирают не более 5 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике не
более 5 суток.
Условия анализа.
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя
помещают в коническую колбу и заливают 25 мл хлороформа. Экстрагируют пестицид
из фильтра в течение 1 ч. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт
сушат безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) и сливают в колбу для отгонки
растворителя. Хлороформ из поглотителя переносят в коническую колбу, сушат
безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителей.
Отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема ~ 0,2 мл.
Подготовленную пробу количественно наносят на хроматографическую
пластинку "Силуфол". На эту же пластинку
наносят 5, 10 и 20 мкг версамида стеариновой кислоты
и проводят хроматографирование в системе
растворителей гексан-ацетон (2:1) в камере,
насыщенной парами подвижных растворителей. После поднятия фронта растворителя
на 10 см пластинку вынимают и сушат на воздухе. Для обнаружения версамида стеариновой кислоты (ВСК) пластинку обрабатывают
проявляющим реактивом N 1 на основе бромфенолового
синего. Препарат проявляется в виде желтого пятна, Rf
= 0,61. В случае использования проявляющего реактива N 2 (о-толидин)
необходимо предварительно провести хлорирование. Хроматограмму
помещают в эксикатор, содержащий раствор для хлорирования, на 3 - 6 мин., после
чего сушат при комнатной температуре 10 мин. и опрыскивают раствором о-толидина. Версамид стеариновой
кислоты обнаруживается в виде темно-синих пятен, Rf =
0,61.
Количество
препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен
пробы и стандартного раствора. Зависимость величины площади пятна от
концентрации соблюдается в интервале концентраций от 1 до 20 мкг. Если
содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона, то для
нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта параллельной
пробы.
Расчет
концентрации
Концентрацию версамида (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
препарата, найденного в хроматографическом объеме
пробы, мкг;
б - общий объем пробы, мл;
в - объем пробы,
взятой для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны УкрНИИГинтокс, г. Киев.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям (температура
20 °С и давление 760 мм рт.
ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
Рис. 1.
Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рисунок не
приводится.
Рис. 2.
Ловушка-концентратор.
Рисунок не
приводится.
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5. М.,
1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии
и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические указания по
винно-кислый полярографическому
измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб.
МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия
сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.,
1981. 235 с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические указания на
(фторангидрид трифторметан
фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.
1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические указания на
изонипекотиновой кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.