Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-ЦИКЛОГЕКСИЛ-КАРБОНИЛ-4-ОКСО-1,2,3,6,7,11-БЕТА-ГЕКСАГИДРО-
4-Н-ПИРАЗИНА (2,1-АЛЬФА-ИЗОХИНОЛИНА) (АЗИНОКСА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.404-96
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в
данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.101-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения
измерений". Методические указания одобрены комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и
Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова,
Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 312,4
Азинокс
- белый кристаллический порошок. Т
- 136 - 140 °C.
пл.
Хорошо
растворим в хлороформе,
этилацетате, хлористом метилене,
этаноле; не растворяется в
воде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе -
2,0 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным
детектированием.
Отбор проб
производится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
обнаружения в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 1,0 до 10 мг/куб. м.
Измерению не
мешают: 1-фталоиламинометил-3,4-дигидрохинолин и
1-аминометил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина дихлоргидрат.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 18%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 50 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый
хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Колонка
из нержавеющей стали длиной 1 м,
ГОСТ 16285-80
диаметром
3 мм
Аспирационное
устройство ЭА-2 ОСТ
95-10052-84
Фильтродержатель
Весы
лабораторные аналитические
ГОСТ 2401-80
Лупа
измерительная с 10-кратным увеличением
ГОСТ 9309-75
Линейка
масштабная
ГОСТ 222-19-76
Микрошприц
МШ-10
Колбы
мерные вместимостью 25 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Стаканы
лабораторные стеклянные
ГОСТ 10394-73
Пипетки
вместимостью 1, 10 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
грушевидные вместимостью 25 и 50 мл
ГОСТ 1770-74
Водяная
баня
Реактивы,
растворы, материалы
Азинокс
фармакопейный
Твердый сорбент хроматон N-AW-DMCS (фракция
0,1 - 0,125 мм)
Жидкая
фаза - OV-17
Спирт
этиловый
ГОСТ 18300-87
Газообразные (в баллонах с редуктором):
гелий
ГОСТ 9293-74
водород
технический
ГОСТ 8022-80
воздух
для питания аналитических приборов
ГОСТ 11882-74
и
средств автоматизации
Исходный
стандартный раствор азинокса с концентрацией 10 мг/мл готовят растворением 1,0
г вещества в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в
течение 2-х недель при хранении в холодильнике.
Градуировочные
растворы с концентрациями азинокса 1 - 2 - 4 - 5 - 8 - 10 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора этанолом в мерной
колбе вместимостью 25 мл. Растворы устойчивы в течение 2-х недель при хранении
в холодильнике.
Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для
определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха.
Срок хранения проб - месяц в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Хроматон N-AW-DMCS
(10 г) заливают в круглодонной колбе раствором OV-17 (0,3 г в 100 мл
хлороформа). Растворитель отгоняют под вакуумом на водяной бане с
использованием роторного испарителя. Насадку досушивают в сушильном шкафу при
100 °C. Сухой насадкой под вакуумом или под давлением набивают чистую
хроматографическую колонку. Готовую колонку кондиционируют в течение 10 - 12 ч
при 250 °C в потоке газа-носителя, не подсоединяя ее к детектору.
Количественную
обработку хроматограмм проводят по методу абсолютной калибровки. Для построения
градуировочного графика в хроматограф вводят в указанных ниже условиях
градуировочные растворы, содержащие 1 - 2 - 4 - 5 - 8 - 10 мг/мл азинокса.
Измеряют площади хроматографических пиков и строят градуировочную кривую,
выражающую зависимость площади пиков (кв. мм) от содержания вещества (мкг) в
анализируемом объеме пробы. Построение градуировочного графика проводят,
выполняя не менее 5-ти параллельных измерений для каждой концентрации. Проверку
градуировочного графика проводят не реже 1 раза в месяц.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура
термостата колонки
250 °C
Температура
детектора
270 °C
Температура
термостата испарителя
320 °C
Скорость
потока гелия через колонку
120 мл/мин.
Скорость
потока водорода
30 мл/мин.
Скорость
потока воздуха
300 мл/мин.
-10
Чувствительность
прибора 10 х 10
Скорость
движения диаграммной ленты
360 мм/ч
Объем
вводимой пробы
1 мкл
Абсолютное
время удерживания азинокса
9 мин.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан, прибавляют 5 мл этанола, оставляют на 10
мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения
вещества. Степень десорбции с фильтра - 98%.
Полученный раствор
сливают в грушевидную колбу, промывают фильтр и стакан 2 - 3 мл этанола.
Растворы объединяют в грушевидной колбе и упаривают досуха под вакуумом при
температуре 60 - 70 °C. Сухой остаток растворяют в 0,2 мл этанола.
Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и
при построении градуировочного графика.
Количественное
определение содержания азинокса в пробе проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
азинокса (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества, найденное по калибровочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем
раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны ВНЦ БАВ, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
°C
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
|
Определяемое
вещество
|
Ссылка на источник
|
|
Аммония
полифосфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5.
М., 1981, с. 58
|
|
Алюминия
сульфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение алюминия, окиси алюминия и
алюмоникелевого катализатора в воздухе.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 3
|
|
2,5-бифенилилендиаце-
тат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Виндидат
|
Методические
указания по измерению
концентраций сульфата калия, калийной
магнезии и хлорида калия в воздухе
рабочей зоны методом пламенной
фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182
|
|
Диэтилентриамин
|
Методические
указания по фотометрическому
измерению концентраций третичных жирных
аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей
зоны. В. 19. М., 1984, с. 137
|
|
Дубитель
хромовый
|
Методические
указания на фотометрическое
определение окиси хрома в воздухе рабочей
зоны. В. 14. М., 1979, с. 108
|
|
Дуниты
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Кобазол
|
Методические
указания по фотометрическому
определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,
с. 14
|
|
Кремния
карбид
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полибутилентерефталат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полимер
кубовых
остатков ректификации
стирола (термополимер
"КОРС")
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
В-Фенилэтиламидхлор-
уксусная кислота
(контроль по бензолу)
|
Методические
указания по газохроматогра-
фическому измерению ацетона, дихлормета-
на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола
в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986,
с. 23
|
|
Фториды
редкоземельных
металлов
|
Методические
указания по ионометрическому
измерению концентраций солей фтористово-
дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269
|
|
Хлопковая
мука
|
Методические
указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны.
В. 18. М., 1983, с. 139
|
|
Целлюлоза
микрокристаллическая
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|