Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДВОЙНОЙ СОЛИ ДИХЛОРГИДРАТА
ПИПЕРАЗИНА И АММОНИЯ ХЛОРИСТОГО МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.359-96
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в
данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.101-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений". Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова,
Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 230,57.
Двойная соль дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого
-
кремовый с
серым оттенком кристаллический порошок. Т
- 300 °C.
пл.
Хорошо растворим в воде, мало - в этиловом спирте.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
хроматографировании вещества в тонком слое сорбента на пластинках "Силуфол
УФ-254" с последующим проявлением хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании
окрашенных зон.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения вещества в анализируемом объеме пробы - 4 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 12,5 мг/куб. м.
Измерению не
мешают: аммиак, аммоний хлористый, водород хлористый.
Метод специфичен в
условиях производства.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 2 часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
Камера для хроматографирования ГОСТ 20565-75
Пластинки для тонкослойной хроматографии
"Силуфол УФ-254"
Аспирационное устройство
Фильтродержатель
Пульверизатор стеклянный ГОСТ 10391-74
Колба грушевидная вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72
Колбы мерные вместимостью 0,1 мл ГОСТ 1770-74
Микропипетки вместимостью 0,1 мл ГОСТ 20292-74
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-75
Пробирки
градуированные с пришлифованными
пробками вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75
Вакуумная установка
Денситометр "БИАН-170" или
"Спекорд М 40"
с приставкой для измерения отражения с
фотометрическим шаром
Реактивы,
растворы, материалы
Двойная соль дихлоргидрата пиперазина и
аммония хлористого, ч.д.а.
Этиловый спирт, ректификат ГОСТ 5963-67
Метиловый спирт, х.ч. ГОСТ 6995-77
Аммиак водный, х.ч., 25%-ный раствор ГОСТ 3760-79
О-толидин, ч. ТУ
6-09-11-788-76
Кислота уксусная ледяная, х.ч. ГОСТ 61-75
Кислота соляная, х.ч., 10%-ный раствор ГОСТ 3118-77
Калий йодистый, ч.д.а. ГОСТ 4232-74
Калий марганцовокислый, х.ч. ГОСТ 20490-75
Подвижный растворитель: метанол - вода -
аммиак (12:1:4)
Реактивы для
проявления: 1) Пары хлора получают в эксикаторе с пришлифованной крышкой
вместимостью 1,5 л, смешивая 50 мл 1,5%-ного водного раствора марганцовокислого
калия с 50 мл 10%-ного раствора соляной кислоты. Пары хлора получают за 1 ч до
определения. 2) Раствор о-толидина: 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл
ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и
добавляют 1 г йодистого калия. Хранят в посуде из темного стекла. Реактив
устойчив в течение 2-х недель.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в смеси
этилового спирта с водой в соотношении 2:1 в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Раствор устойчив в течение 2-х недель.
Стандартные
растворы с концентрациями вещества 40 - 80 - 120 - 160 - 200 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 смесью спирта с водой в
соотношении 2:1. Срок хранения растворов - 3 дня.
Фильтры
АФА-ВП-10 ТУ
95-743-80
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК
следует отобрать 8 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - 3-е суток.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в колориметрическую пробирку, добавляют в нее 6 мл
растворителя (смесь этанола с водой в соотношении 2:1) и оставляют на 15 минут,
периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. Степень десорбции
вещества с фильтра - 95%. Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и
упаривают досуха под вакуумом при температуре 70 - 80 °C. Сухой остаток
растворяют в 0,5 мл растворителя и используют полученный раствор для анализа.
На линию старта (от
края 1 см) наносят при помощи микропипетки по 0,1 мл растворов проб и
стандартных растворов с концентрациями вещества (размер пятен не должен
превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 минут и помещают
в камеру для хроматографирования с системой растворителей: метанол - вода -
аммиак (12:1:4).
После того,
как подвижный растворитель поднимется до конца
пластинки,
ее вынимают из камеры и помещают
в сушильный шкаф при
температуре
80 °C на 10 минут для
освобождения от паров аммиака.
Пластинку переносят в эксикатор с парами хлора, где
выдерживают 15
минут.
Для удаления паров
хлора пластинку помещают в сушильный
шкаф при 50
°C на 1 минуту, а
затем опрыскивают раствором
о-толидина.
Вещество проявляется в
виде темно-синего пятна
(R = 0,15 +/-
0,02).
f
Количественное
измерение содержания вещества в пробе проводят путем измерения площади пятен
проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра.
Интенсивность
окраски пятен вещества измеряют на "Спекорде М 40" с приставкой для
измерения отражения с фотометрическим шаром при длине волны 540 нм по отношению
к поверхности фона. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки
без вещества. Для каждой концентрации измеряют Т в %.
Оптическая плотность Д и отражение Т связаны между собой следующим образом:
Д = -lg Т,
где Т - выражено в %, отсюда:
I
Д = lg - х 100 или Д = 2 - lg Т.
Т
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации
вещества (мкг) в анализируемом объеме пробы.
Обработка
результатов и расчет концентрации
При использовании
планиметра количество вещества (М) в анализируемом объеме пробы (в мкг) находят
по формуле:
м х S
х
М = ------,
S
ст
где:
м - содержание вещества на пятне стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
ст
При использовании
денситометра содержание вещества в анализируемом объеме находят по
градуировочному графику.
Концентрацию
вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания
разработаны ВНЦ БАВ и НИО "Экотокс", г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
°C
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
|
Определяемое
вещество
|
Ссылка на источник
|
|
Аммония
полифосфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5.
М., 1981, с. 58
|
|
Алюминия
сульфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение алюминия, окиси алюминия и
алюмоникелевого катализатора в воздухе.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 3
|
|
2,5-бифенилилендиаце-
тат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Виндидат
|
Методические
указания по измерению
концентраций сульфата калия, калийной
магнезии и хлорида калия в воздухе
рабочей зоны методом пламенной
фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182
|
|
Диэтилентриамин
|
Методические
указания по фотометрическому
измерению концентраций третичных жирных
аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей
зоны. В. 19. М., 1984, с. 137
|
|
Дубитель
хромовый
|
Методические
указания на фотометрическое
определение окиси хрома в воздухе рабочей
зоны. В. 14. М., 1979, с. 108
|
|
Дуниты
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Кобазол
|
Методические
указания по фотометрическому
определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,
с. 14
|
|
Кремния
карбид
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полибутилентерефталат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полимер
кубовых
остатков ректификации
стирола (термополимер
"КОРС")
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
В-Фенилэтиламидхлор-
уксусная кислота
(контроль по бензолу)
|
Методические
указания по газохроматогра-
фическому измерению ацетона, дихлормета-
на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола
в воздухе рабочей зоны. В. 9, М., 1986,
с. 23
|
|
Фториды
редкоземельных
металлов
|
Методические
указания по ионометрическому
измерению концентраций солей фтористово-
дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269
|
|
Хлопковая
мука
|
Методические
указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны.
В. 18. М., 1983, с. 139
|
|
Целлюлоза
микрокристаллическая
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|