Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в
сфере
защиты прав
потребителей
и благополучия
человека,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
21 февраля 2012
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ БУТАН-1-ОЛА
(БУТАНОЛА),
БУТИЛПРОП-2-ЕНОАТА (БУТИЛАКРИЛАТА), МЕТАНОЛА,
МЕТИЛПРОП-2-ЕНОАТА (МЕТИЛАКРИЛАТА), ПРОП-2-ЕН-1-АЛЯ
(АКРОЛЕИНА), ПРОП-2-ЕНОВОЙ (АКРИЛОВОЙ) КИСЛОТЫ
И ЭТИЛПРОП-2-ЕНОАТА (ЭТИЛАКРИЛАТА) В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.2977-12
1. Методические
указания разработаны Учреждением Российской академии медицинских наук
"Научно-исследовательский институт медицины труда".
2. Утверждены
Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и
благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации Г.Г. Онищенко 21 февраля 2012 г.
3. Введены в
действие с 21 февраля 2012 г.
4. Введены впервые.
1. Общие
положения
Настоящие
методические указания устанавливают количественный химический анализ воздуха
рабочей зоны для определения в нем методом газовой хроматографии акролеина в
диапазоне массовых концентраций 0,06 - 2,5 мг/куб. м, метанола - 0,06 - 50,0
мг/куб. м, бутанола - 0,08 - 35,0 мг/куб. м, акриловой кислоты - 0,06 - 35,0
мг/куб. м, метилакрилата - 0,1 - 45,0 мг/куб. м, этилакрилата - 0,1 - 45,0 мг/куб. м, бутилакрилата
- 0,1 - 60,0 мг/куб. м. Погрешности измерений
соответствуют характеристикам, приведенным в табл. 1 и 2.
Методические
указания разработаны и аттестованы в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-09, ГОСТ Р ИСО 5725-2002.
Аттестация МВИ
проведена в ФГУ "Нижегородский центр стандартизации, метрологии и
сертификации". Свидетельство N 623/1700-08.
2.
Характеристика веществ
2.1. Акролеин.
2.1.1. Структурная
формула (не приводится).
2.1.2.
Эмпирическая формула C H O.
3 4
2.1.3.
Молекулярная масса - 56,06.
2.1.4.
Регистрационный номер CAS 107-02-8.
2.1.5.
Физико-химические свойства.
Жидкость с удушливым
запахом, растворима в
воде и органических
растворителях. Он легко полимеризуется.
Плотность
0,8389 г/куб. см, T 52,7 °C.
кип.
Агрегатное состояние в воздухе -
пары. Давление пара (МПа): 0,145 (при
5 °C) и 0,905 (при 50 °C).
2.1.6.
Токсикологическая характеристика.
Вызывает раздражение слизистых
оболочек. Обладает слабым наркотическим
действием.
Предельно допустимая концентрация (ПДК)
акролеина в воздухе
рабочей зоны 0,2 мг/куб. м. Порог восприятия запаха
0,00007 мг/ куб. дм.
Класс
опасности 2.
2.2.
Акриловая кислота.
2.2.1.
Структурная формула (не приводится).
2.2.2.
Эмпирическая формула C H O .
3 4 2
2.2.3.
Молекулярная масса - 72,06.
2.2.4.
Регистрационный номер CAS-79-10-7.
2.2.5.
Физико-химические свойства.
Акриловая
кислота - прозрачная жидкость с резким запахом, T 140,9
кип.
°C, плотность 1,0511 г/куб. см. Растворяется в
воде, спирте, хлорбензоле,
бензоле.
Агрегатное
состояние в воздухе - пары. Давление пара 413 Па при 20 °C.
2.2.6.
Токсикологическая характеристика.
Вызывает раздражение
слизистых оболочек. Предельно
допустимая
концентрация
(ПДК) акриловой кислоты в воздухе рабочей зоны: максимально
разовая - 15 мг/куб. м,
среднесменная - 5 мг/куб. м.
Класс
опасности 3.
2.3. Бутилакрилат.
2.3.1.
Структурная формула (не приводится).
2.3.2.
Эмпирическая формула C H O .
7 12 2
2.3.3.
Молекулярная масса - 128,17.
2.3.4.
Регистрационный номер CAS 141-32-2.
2.3.5.
Физико-химические свойства.
Бутилакрилат -
бесцветная жидкость, плохо растворимая в воде (0,13%),
со спиртом
смешивается во всех отношениях, T
147,4 °C, плотность 0,908
кип.
г/куб. см. Агрегатное
состояние в воздухе - пары.
2.3.6.
Токсикологическая характеристика.
Наркотик. Вызывает нарушение
липоидно-жирового обмена. Предельно
допустимая
концентрация (ПДК) бутилакрилата в
воздухе рабочей зоны:
максимально разовая - 30
мг/куб. м, среднесменная - 10 мг/куб. м.
Класс
опасности 3.
2.4.
Метанол.
2.4.1.
Структурная формула CH OH.
3
2.4.2.
Эмпирическая формула CH O.
4
2.4.3.
Молекулярная масса - 32,04.
2.4.4.
Регистрационный номер 67-56-1.
2.4.5.
Физико-химические свойства.
Метиловый
спирт - бесцветная жидкость со спиртовым
запахом, Т 64,5
кип.
°C, плотность 0,767 г/куб. см. Агрегатное состояние
в воздухе - пары.
2.4.6.
Токсикологическая характеристика.
Пары метанола
раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей,
метанол
- нервный и сосудистый яд,
вызывает поражения зрительного нерва и
сетчатки
глаза. Предельно допустимая концентрация (ПДК) метанола в воздухе
рабочей
зоны: максимально разовая - 15
мг/куб. м, среднесменная - 5
мг/куб. м.
Класс
опасности 3.
2.5. Метилакрилат.
2.5.1.
Структурная формула (не приводится).
2.5.2.
Эмпирическая формула C H O .
4 6 2
2.5.3.
Молекулярная масса - 86,09.
2.5.4.
Регистрационный номер CAS 96-33-3.
2.5.5.
Физико-химические свойства.
Метилакрилат -
прозрачная жидкость с неприятным запахом, растворимая в
органических растворителях,
растворимость в воде - 5,2%
(20 °C), T
кип.
80,2 °C, плотность 0,95 г/куб. см. Агрегатное
состояние в воздухе - пары.
2.5.6.
Токсикологическая характеристика.
Метилакрилат
обладает наркотическим, общетоксическим и
резко
раздражающим
действием. Предельно допустимая
концентрация (ПДК)
метилакрилата в воздухе
рабочей зоны: максимально разовая - 15 мг/куб.
м,
среднесменная - 5 мг/куб.
м.
Класс
опасности 3.
2.6.
Бутанол.
2.6.1.
Структурная формула - CH CH CH
CH OH.
3 2
2 2
2.6.2.
Эмпирическая формула - C H O.
4 10
2.6.3. Молекулярная масса - 74,12.
2.6.4.
Регистрационный номер CAS-71-36-3.
2.6.5.
Физико-химические свойства.
Бутиловый
спирт -
бесцветная жидкость со специфическим запахом, T
кип.
116,5 °C, плотность 0,818 г/куб. см. Агрегатное
состояние в воздухе - пары.
2.6.6.
Токсикологическая характеристика.
Пары бутанола раздражают слизистые оболочки глаз и
верхних дыхательных
путей,
обладают наркотическим действием. Предельно допустимая концентрация
(ПДК)
бутилового спирта в воздухе рабочей зоны: максимальноразовая
- 30
мг/куб. м, среднесменная -
10 мг/куб. м.
Класс
опасности 3.
2.7. Этилакрилат.
2.7.1.
Структурная формула (не приводится).
2.7.2.
Эмпирическая формула - C H O .
5 8 2
2.7.3.
Молекулярная масса - 100,12.
2.7.4.
Регистрационный номер CAS 140-88-5.
2.7.5.
Физико-химические свойства.
Этилакрилат - прозрачная жидкость с резким запахом, хорошо
растворима
во многих
органических растворителях, растворимость в воде 1,51% (25 °C),
T 99,5
°C, плотность 0,918 г/куб. см.
Агрегатное состояние в воздухе -
кип.
пары.
2.7.6.
Токсикологическая характеристика.
Этилакрилат обладает выраженными раздражающими и сенсибилизирующими кожу
свойствами. Предельно допустимая концентрация (ПДК) этилакрилата
в воздухе рабочей зоны: максимальноразовая - 15
мг/куб. м, среднесменная - 5 мг/куб. м.
Класс опасности 3.
3.
Метрологические характеристики методики
выполнения
измерения
Таблица 1
ПРИПИСАННЫЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ МВИ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ
ВЕРОЯТНОСТИ 0,95
┌───────────────────┬──────────┬──────────┬───────────┬────────────┬───────────┐
│ Определяемое │Диапазон │Показатель│Показатель │Показатель │Показатель │
│ вещество │анализи- │повто- │воспроиз- │правильности│ точности │
│ │руемых │ряемости │водимости │(границы, в │(P = 0,95),│
│ │массовых │(среднего │(среднего │которых │+/- ДЕЛЬТА,│
│ │концент- │квадрати-
│квадрати-
│находится │ % отн. │
│ │раций │ческого │ческого │неисключен-
│ │
│ │опреде- │отклонения│отклонения │ная
система-│ │
│ │ляемого │повто- │воспроиз- │тическая │ │
│ │вещества, │ряемости),│водимости),│погрешность
│ │
│ │мг/куб. м
│сигма │сигма
│методики), │ │
│ │ │ r
│ R │+/- ДЕЛЬТА ,│ │
│ │ │(ДЕЛЬТА),
│(ДЕЛЬТА), │ с
│ │
│ │ │% отн. │% отн. │% отн. │ │
├───────────────────┼──────────┼──────────┼───────────┼────────────┼───────────┤
│Акролеин │От
0.06 до│6,8 │9,6 │17 │25 │
│(проп-2-ен-1-аль) │2,5 вкл. │ │ │ │ │
├───────────────────┼──────────┼──────────┼───────────┼────────────┼───────────┤
│Метанол │От
0,06 до│8,0 │8,9 │17 │24 │
│ │50 вкл. │ │ │ │ │
├───────────────────┼──────────┼──────────┼───────────┼────────────┼───────────┤
│Бутан-1-ол │От
0,08 до│5,8 │8,0 │17 │23 │
│ │35 вкл. │ │ │ │ │
├───────────────────┼──────────┼──────────┼───────────┼────────────┼───────────┤
│Акриловая │От
0,06 до│7,1 │8,4 │17 │24 │
│(проп-2-еновая) │35 вкл. │ │ │ │ │
│кислота │ │ │ │ │ │
├───────────────────┼──────────┼──────────┼───────────┼────────────┼───────────┤
│Метилакрилат │От 0,1 до │8,0 │9,5 │17 │25 │
│(метилпроп-2-еноат)│45
вкл. │ │ │ │ │
├───────────────────┼──────────┼──────────┼───────────┼────────────┼───────────┤
│Этилакрилат │От 0.1 до │7,0 │8,8 │17 │24 │
│(этилпроп-2-еноат)
│45 вкл. │ │ │ │ │
├───────────────────┼──────────┼──────────┼───────────┼────────────┼───────────┤
│Бутилакрилат │От 0,1 до │5,9 │8,4 │17 │23 │
│(бутилпроп-2-еноат)│60
вкл. │ │ │ │ │
└───────────────────┴──────────┴──────────┴───────────┴────────────┴───────────┘
Таблица 2
ДИАПАЗОН
ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ
И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ 0,95
|
Определяемое вещество
|
Диапазон
анализируемых
массовых
концентраций
определяемого
вещества,
мг/куб. м
|
Предел
повторяемости
(для двух
результатов
параллельных
определений),
r, % отн.
|
Предел
воспроизво-
димости
(для двух
результатов
анализа),
R, % отн.
|
|
Акролеин
(проп-2-ен-1-аль)
|
От
0,06 до 2,5 вкл.
|
19
|
27
|
|
Метанол
|
От
0,06 до 50 вкл.
|
22
|
25
|
|
Бутан-1-ол
|
От
0,08 до 35 вкл.
|
16
|
22
|
|
Акриловая
(проп-2-еновая)
кислота
|
От
0,06 до 35 вкл.
|
20
|
23
|
|
Метилакрилат
(метилпроп-2-еноат)
|
От
0,1 до 45 вкл.
|
22
|
26
|
|
Этилакрилат
(этилпроп-2-еноат)
|
От
0,1 до 45 вкл.
|
19
|
24
|
|
Бутилакрилат
(бутилпроп-2-еноат)
|
От
0,1 до 60 вкл.
|
16
|
23
|
4. Метод
измерений
Измерение массовой
концентрации акролеина, акриловой кислоты, метанола, бутилакрилата,
метилакрилата, бутанола, этилакрилата
выполняют методом капиллярной газовой хроматографии.
Отбор воздушных
проб проводится на твердый сорбент - Tenax TA. Затем
проводится термодесорбция отобранной пробы.
Нижний
предел измерения содержания веществ в воздухе при объеме отобранной пробы,
равной 2 куб. дм: акролеин - 0,06 мг/куб. м, метанол
- 0,06 мг/куб. м, бутанол - 0,08 мг/куб. м, акриловая кислота - 0,06 мг/куб. м,
метилакрилат - 0,1 мг/куб. м, этилакрилат
- 0,1 мг/куб. м, бутилакрилат - 0,1 мг/куб. м.
Метод специфичен в
производстве акриловой кислоты и ее эфиров. Определению не мешают изобутилацетат, пропилен, ацетальдегид, ацетон, уксусная
кислота.
5. Средства
измерений, вспомогательные устройства, реактивы
5.1.
Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы
Хроматограф
газовый "Хромос 1000"
с
пламенно-ионизационным детектором
и
устройством для термодесорбции проб Номер в "Госреестре СИ"
21064-06
Программное
обеспечение - "Хромое" ГОСТ 24104-2001
Весы
лабораторные электронные BP 221S
специального
класса точности: дискретность
не
более 0,1 мг, наименьший предел взвешивания -
не
более 0,01 г, наибольший предел взвешивания -
не
менее 200 г
Номер в "Госреестре СИ"
17935-02
ГОСТ 1770-74
Колбы
мерные 2-25-2
Номер в "Госреестре СИ"
35873-07
Портативный
аспиратор воздуха БРИЗ-2, фирма SGE,
Австралия ГОСТ
20292-74
Микрошприцы на 1, 10 и 50 куб. мм ГОСТ 10146-79
Пипетка
1-1-2, объем 2 куб. см
Стекловолокно
Сорбционные
трубки из комплекта хроматографа
"Хромос", длина 100 мм, диаметр 3 мм ГОСТ 5548
Проволока
стальная коррозионно-стойкая,
диаметр
0,7 мм, Phenomenex, США ГОСТ 5548
Колонка
капиллярная ZB-FFAP
50 м x 0,32 мм x 0,5 мю м (полиэтиленгликоль,
обработка
ТРА)
ГОСТ 1770-74
Пробирки
со шлифом П-1-20-0,1
ТУ 64-1-129-75
Шприц
стеклянный медицинский, объем
150
- 200 куб. см
Номер в "Госреестре СИ"
11519-06;
ТУ
25-1894.003-90
Секундомер
Сертификат соответствия
N РОСС RU.МЕ7 1.В00398
от 03.10.2001
Печь
муфельная МИМП-УЭ
Сита
почвенные
ГОСТ 6613-86
5.2.
Реактивы
Гексан, ос.ч.
(99,85%), "Криохром"
Tenax-TA 60/80 mesh Rescek corporation
Акролеин (98,1%) Product 01680 для хроматографии
Акриловая
кислота (99,6%)
ТУ 2431-001-52470063-02
Бутилакрилат (99,5%) ТУ
2435-002-52470063-03
Метилакрилат (99,4%) ТУ
2435-003-52470063-03
Метанол,
х.ч. (99,8%), для хроматографии
Бутанол,
х.ч. (99,8%), для хроматографии
Этилакрилат (99,5%) ТУ
2435-004-52470063-03
Азот
баллонный
ГОСТ 9293-74
Водород
баллонный
ГОСТ 9297-74
Воздух
сжатый, класс 7
ГОСТ 3022-89
Сита
молекулярные СаА (0,25 - 0,5 мм) ТУ 38401-213-78
Спирт
этиловый, х.ч. (99,8%)
Ацетон,
ч.д.а. (99,5%) ГОСТ 10749.15-90
Вода дистиллированная ГОСТ 2603-79
Силикагель
марки КСК или КСМ (0,25 - 0,5 мм)
ГОСТ 6709-72
ТУ 38.102.185-87
Кислота
хлористоводородная, х.ч. ГОСТ 3118-77
Серебро
азотно-кислое, ч.д.а. ГОСТ 1277-75
Примечание.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств,
материалов и реактивов по метрологическим характеристикам и качеству не хуже
указанных в данном разделе.
6. Требования
безопасности
6.1. При выполнении
измерений соблюдают требования безопасности, установленные для работы с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88 и
12.1.007-76.
6.2. При работе с
легковоспламеняющимися веществами соблюдают меры противопожарной безопасности
по ГОСТ 12.1.004-91 и имеют средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.
6.3. При работе на
газовом хроматографе соблюдают правила электробезопасности в соответствии с
ГОСТ 12.1.019-09 и инструкцией по эксплуатации прибора.
6.4. При работе со
сжатыми газами необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной
эксплуатации сосудов, работающих под давлением", утвержденные
Постановлением Госгортехнадзора России N 91 от 11.06.2003 и ГОСТ 12.2.085-2002.
Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
6.5. Помещение
лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание
вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ),
установленных ГН 2.2.5.1313-03 (ГН 2.2.5.2308-07).
6.6. Необходимо
провести обучение работающих безопасности труда
согласно ГОСТ 12.0.004-90.
7.
Требования к квалификации оператора
К выполнению
измерений и обработке полученных результатов допускаются специалисты, имеющие
высшее или специальное химическое образование или опыт работы в химической
лаборатории и владеющие техникой хроматографического
анализа, освоившие метод анализа и уложившиеся в нормативы оперативного
контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.
8. Условия
измерений
8.1. При выполнении
измерений в лаборатории должны быть выполнены следующие условия:
- температура
воздуха (25 +/- 5) °C;
- атмосферное
давление 84-106 кПа;
- относительная
влажность воздуха от 30 до 80%.
8.2. Выполнение
измерений на газовом хроматографе проводят при следующих условиях:
- напряжение
питания 220 (+22 - 33) В;
- частота
переменного тока (50 +/- 1) Гц.
8.3. Порядок
подключения лабораторного хроматографа производится согласно
ТО на хроматограф.
9.
Подготовка к выполнению измерений
При подготовке к
выполнению измерений проводят следующие работы: подготовка сорбционных
трубок-концентраторов, подготовка хроматографической
колонки, подготовка молекулярных сит, предварительное установление времени
удерживания для каждого определяемого вещества, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочных
характеристик.
9.1.
Подготовка сорбционных трубок-концентраторов
9.1.1. Подготовка
силикагеля
Силикагель марки
КСК или КСМ измельчают, отделяют фракцию 0,25 - 0,5 мм, заливают раствором
хлористоводородной кислоты (1:1) и кипятят 2 ч. Затем промывают
дистиллированной водой до отсутствия реакции на хлор-ион (с нитратом серебра) и
высушивают при температуре 250 °C до сыпучего состояния.
9.1.2. Заполнение
трубок сорбентом
Стеклянные сорбционные
трубки промываются дистиллированной водой, ацетоном, высушиваются, в конец
трубки вставляется стекловолокно, предварительно очищенное спиртом и
высушенное. В трубку засыпается 0,07 г Tenax-TA,
который с обеих сторон удерживается стекловолокном. Стекловолокно укрепляется
металлическими распорами (2 куска проволоки длиной 30 мм сгибаются пополам и
вставляются с обоих концов трубки).
Если в
анализируемом воздухе возможно присутствие метанола, используется
комбинированный сорбент: Tenax-TA + силикагель марки
КСК (0,25 - 0,5 мм) в соотношении 1:1 по объему.
Подготовленные
трубки очищаются от примесей в токе гелия или азота особой чистоты при
температуре 250 °C (не выше) в течение 4 - 5 ч (если Tenax
не был в работе), при повторных анализах это время зависит от степени
загрязненности трубок. Подготовленные к работе трубки хранят в стеклянных
пробирках с притертыми пробками над молекулярными ситами.
9.2.
Подготовка хроматографической колонки
Кварцевую
капиллярную колонку предварительно кондиционируют, не подсоединяя к детектору,
нагревая в термостате ступенчато: при 60 °C - 20 мин., затем со скоростью 5
°C/мин. поднимают температуру до 250 °C и еще 4 ч при 250 °C. Затем колонку
охлаждают и подключают к детектору. Записывают нулевую линию при параметрах проведения
хроматографического анализа.
9.3.
Подготовка молекулярных сит
Молекулярные сита
прокаливаются в муфельной печи при температуре 350 °C в течение 4 ч, хранятся в
эксикаторе над слоем хлористого кальция.
9.4.
Определение значений параметров удерживания
определяемых
веществ
На сорбционную
трубку вводится качественно небольшое количество паров вещества, трубка
вставляется в термодесорбер и в условиях проведения
анализа снимается хроматограмма. На компьютере
вызывается "отчет анализа", из которого определяется время
удерживания вещества (п. 9.6).
9.5.
Приготовление градуировочных растворов
В мерную колбу вместимостью 25 куб. см пипеткой
вносят гексан примерно
на 1/3 объема колбы. Закрывают колбу и взвешивают на
аналитических весах,
фиксируя
массу М , мг.
Далее в колбу микрошприцем
или пипеткой вносят
0
рассчитанный
объем (табл. 3)
определяемого вещества, снова взвешивают,
фиксируя
его массу М
мг. Далее вносят
определенный объем следующего
1
вещества,
взвешивают, фиксируя его
массу М , мг. Аналогичные операции
2
проводят для
всех определяемых веществ, внесенных в данную мерную колбу, и
затем доводят объем раствора до метки.
9.6. Установление градуировочной
характеристики
На чистую
сорбционную трубку микрошприцем вносят
последовательно градуировочные растворы, начиная с
наименьшей концентрации. Объем вносимого раствора составляет 1 куб. мм. Микрошприц вводят в маркированный конец трубки через
стекловолокно на поверхность сорбента, не прокалывая его. Затем трубку
вставляют в термодесорбер маркированным концом вниз и
поворачивают кран в положение "десорбция" - выдержка 2 мин., затем в
положение "анализ" - выдержка 15 с - при этом испарившаяся часть пробы поступает на анализ, затем
кран возвращают в положение "десорбция" и продолжают анализ.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб.
Колонка ZB FFAP 50
м x 0,32 мм x 0,5 мю м - Phenomenex (USA).
Температурная
программа колонки:
- начальная
температура колонки - 60 °C;
- выдержка при
минимальной температуре - 10 мин.;
- скорость нагрева -
10 °C/мин.;
- конечная
температура - 160 °C.
Газовые параметры:
-
"десорбция" - 2 мин.;
-
"анализ" - 15 с;
- азот 1 - 0,65
кгс/кв. см;
- азот 2 - 20 куб.
см/мин.;
- азот 3 - 30 куб.
см/мин.;
- водород - 40 куб.
см/мин.;
- воздух - 400 куб.
см/мин.
Время удерживания:
- акролеин - 4,6
мин.;
- метанол - 6,5
мин.;
- метилакрилат - 7,6 мин.;
- бутанол - 9,6
мин.;
- этилакрилат - 13,9 мин.;
- бутилакрилат - 25,9 мин.;
- акриловая кислота
- 28,4 мин.
Анализ каждого градуировочного раствора проводится не менее 5 раз. По
полученным результатам рассчитывают градуировочные
коэффициенты для каждого компонента по каждой смеси по формуле:
m
j
K = --,
(2)
j S
j
где:
S - среднее
значение площадей пиков
определяемых компонентов, мв x
j
мин.;
m - масса
определяемого компонента в 1 куб. мм градуировочного
j
раствора, мг;
K - градуировочный
коэффициент, мг/мв x мин.
j
Рассчитывают среднее арифметическое значение
градуировочных
коэффициентов по всем смесям:
SUM K
j
K = ------, (3)
n
где n - количество
смесей.
9.7. Отбор
проб воздуха
Отбор проб
проводится с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Р 2.2.2006-05 (прилож. 9) "Общие методические
требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в
воздухе рабочей зоны", раздел 2 и 3.
При измерении
среднесменных концентраций персональный пробоотборник крепится к одежде
работника таким образом, чтобы концентрационная трубка находилась
в зоне дыхания и воздух входил через ее маркированный конец. Отбор
воздуха проводится одновременно на две трубки со скоростью 5 куб. см/мин. в
течение 6 ч.
При измерении максимальноразовых концентраций сорбционная трубка
подсоединяется к шприцу, размещается в зоне дыхания работника, шприцем
отбирается 2 куб. дм воздуха через маркированный
конец трубки. Сорбционные трубки с отобранными пробами хранятся до анализа в
пробирках со шлифом над слоем молекулярных сит и небольшим слоем ваты.
10.
Выполнение измерений
Сорбционная трубка
вставляется маркированным концом в термодесорбер
прибора, далее проводится термодесорбция и анализ
всех сконцентрированных на трубке определяемых веществ при
соблюдении условий анализа, изложенных в п. 9.6.
За результат
анализа принимается результат единичного измерения в случае максимальноразовых
концентраций и результат среднего значения двух параллельных измерений в случае
среднесменных концентраций.
11.
Вычисление результатов измерений
Массовую
концентрацию анализируемых веществ в воздухе рабочей зоны C, мг/куб. м,
вычисляют по формуле:
S x K
1 1
C = -------, (4)
V
где:
C -
массовая концентрация, мг/куб. м;
S - площадь хроматографического
пика, мв x мин.;
1
K - градуировочный
коэффициент, мг/мв x мин.;
1
V -
объем отобранного воздуха,
куб. м, приведенный к стандартным
условиям (Прилож. 1).
12.
Оформление результатов анализа
Результат
количественного анализа в документах, предусматривающих его использование,
представляют в виде:
ДЕЛЬТА
C +/- ------ x C (P = 0,95), (5)
100
где:
C -
среднеарифметическое значение результатов определений, мг/куб. м;
ДЕЛЬТА - показатель
точности, % (табл. 1).
В случае если
полученные результаты измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона
измерений, производят следующую запись в журнале: "Массовая концентрация
акролеина, метанола, акриловой кислоты, метилакрилата,
этилакрилата, бутилакрилата
в воздухе рабочей зоны менее 0,06; 0,06; 0,08; 0,06; 0,1; 0,1; 0,1 мг/куб. м
соответственно (более 2,5; 50; 35; 35; 45; 45; 60 мг/куб. м соответственно).
13. Контроль
внутрилабораторной прецизионности
13.1.
Контроль точности в форме стабильности
градуировочной характеристики
13.1.1. Для контроля стабильности градуировочной
характеристики готовят 3 контрольных раствора любого из определяемых веществ с
концентрациями, относящимися к началу, середине и концу градуировочной
характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят
определение концентрации компонента по градуировочному
коэффициенту, сравнивают результаты анализов с реальным значением его
концентрации в пробе, рассчитанной по процедуре приготовления.
13.1.2.
Стабильность градуировочной характеристики считают
удовлетворительной, если для каждой контрольной точки выполняется следующее
неравенство:
C - C
0 г
|-------| x 100% <=
K , (6)
C г
0
где:
C - C -
расхождение между аттестованным по
процедуре приготовления
0 г
значением
концентрации и концентрацией, определенной с
помощью
градуировочной
характеристики, мкг/куб. см;
C - концентрация компонента, определенная по градуировочной
г
характеристике;
K - норматив
контроля стабильности градуировочной
характеристики,
г
K = 15% отн.
г
13.1.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики
осуществляется
не реже одного
раза в 3
месяца. Градуировочная
характеристика
считается стабильной, если
отклонение не превышает +/- K .
г
Если
условие не выполняется,
эксперимент повторяют. Если
результат
повторного
сравнения неудовлетворителен, то выясняют
причины, приводящие к
получению
неудовлетворительных
результатов контроля и
устраняют их. В
случае невозможности
устранения причин, приводящих к превышению норматива
градуировочной
характеристики, градуировку проводят заново.
13.2.
Контроль повторяемости параллельных определений
при измерении
среднесменных концентраций
определяемых
компонентов
Оперативный
контроль повторяемости проводят путем сравнения расхождения параллельных
определений компонентов с пределом повторяемости по формуле:
C
+ C
max min
C - C
<= ----------- x r,
(7)
max min 200
где:
C и
C - максимальный
и минимальный результат параллельных
max min
определений;
r - предел
повторяемости (допускаемое расхождение между результатами параллельных
определений).
Значение предела
повторяемости r для каждого компонента представлен в
табл. 2.
14. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
одного анализа, включая отбор проб (в случае измерения разовых концентраций),
требуется 1 ч.
Методические
указания разработаны ФГУН "Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии".
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям при температуре 293 K
(20 °C) и атмосферном давлении
101,33 кПа (760 мм рт. ст.):
V x 293 x P
1
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, куб.
дм;
1
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
20
(Прилож.
2). Для приведения воздуха к
стандартным условиям надо умножить
V на
соответствующий коэффициент.
1
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
t
°C
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ
СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ
И ФИРМЕННЫХ
НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
Акриловая кислота
Акролеин
Амиксин
Бутанол
Бутилакрилат
Ламизил
Метилакрилат
Микотербин
Тербинафин
Тербинафина гидрохлорид
Тилаксин
Тилорон
Триэтилендиамин
Этилакрилат