Утверждаю
Руководитель
Федеральной службы
по надзору в сфере
защиты прав
потребителей
и благополучия
человека,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
18 августа 2004
года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2,3-ДИ(БРОММЕТИЛ)ХИНОКСАЛИН-1,4-ДИОКСИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1929-04
1. Методические
указания подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева - руководитель,
Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова), при участии А.И.
Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).
2. Рекомендованы к
утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию МЗ РФ по проблеме
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
специалистов Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".
3. Утверждены и
введены в действие Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты
прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 18 августа 2004 года.
4. Введены впервые.
1. Область
применения
Настоящие
методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический
анализ воздуха рабочей зоны на содержание 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
в диапазоне массовых концентраций 0,05 - 0,6 мг/куб. м.
2.
Характеристика вещества
2.1. Структурная
формула (не приводится).
2.2.
Эмпирическая формула: С H N O Br .
10 8 2 2 2
2.3. Молекулярная
масса: 348,0.
2.4.
Регистрационный номер CAS 18080-67-6.
2.5. Физико-химические
свойства: 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксид - кристаллический порошок
зеленовато-желтого цвета, без запаха, температура плавления - 177 °С, не растворим в воде, хлороформе, этаноле, эфире,
бензоле, гексане. Растворим в диметилсульфоксиде.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
2.6.
Токсикологическая характеристика: 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксид
обладает общетоксическим и выраженным раздражающим действием.
Ориентировочный
безопасный уровень воздействия (ОБУВ) 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/куб. м.
3.
Погрешность измерений
Методика
обеспечивает выполнение измерений 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
с погрешностью, не превышающей +/- 21%, при доверительной вероятности 0,95.
4. Метод
измерений
Измерения массовой
концентрации 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
выполняют методом спектрофотометрии.
Метод основан на
способности растворов 2,3-ди(бромметил) хиноксалин-1,4-диоксида
в диметилсульфоксиде поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.
Измерение проводят
при длине волны 280 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.
Нижний предел
измерения массовой концентрации 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 100 куб. дм воздуха).
Метод специфичен в
условиях производства хиноксидина. Определение избирательно на стадии сушки,
просеивания. Определению не мешают пары этилового и изопропилового спиртов.
5. Средства
измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы.
5.1. Средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы
5.1.1. Спектрофотометр марки СФ-26
5.1.2. Весы лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-88Е
5.1.3. Аспирационное устройство, модель
822 ГОСТ 2.6.01-86
5.1.4. Фильтродержатель ТУ 95-72-05-77
5.1.5. Фильтры бумажные беззольные, "синяя
лента" ТУ
6-09-1678-77
5.1.6. Колбы мерные вместимостью 25 куб.
см ГОСТ 1770-74Е
5.1.7. Пипетки вместимостью
1, 2, 5, 10 куб. см ГОСТ 29227-91
5.1.8. Пробирки мерные с пришлифованными
пробками вместимостью 5 и 10 куб.
см ГОСТ 25336-82Е
5.1.9. Стаканы химические вместимостью
25 куб. см ГОСТ 25336-82Е
5.1.10. Палочки стеклянные ГОСТ 25336-82Е
5.1.11. Кюветы с толщиной оптического
слоя 10 мм
5.1.12. Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
5.2. Реактивы
5.2.1. 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-
1,4-диоксид, с содержанием
основного вещества
не менее 98,0% СТП 9331-002-05768527-98
5.2.2. Диметилсульфоксид, х.ч. ТУ 6-09-3818-77
Допускается
применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и
материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией
не хуже приведенных в данном разделе.
6. Требования
безопасности
6.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с
токсичными, едкими веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении
анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной
безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
6.3. При выполнении
измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцию по
эксплуатации прибора.
7.
Требования к квалификации операторов
К выполнению
измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним
специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на
спектрофотометре.
8. Условия
измерений
8.1. Приготовление
растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/-
5) °С, атмосферном давлении
84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.
8.2. Выполнение
измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической
документацией к прибору.
9.
Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку
спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
9.1. Приготовление
растворов
9.1.1. Основной
стандартный раствор 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
с концентрацией 1 мг/куб. см готовят растворением 25 мг
2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида в мерной колбе вместимостью 25 куб. см
в диметилсульфоксиде. Раствор устойчив в течение недели.
9.1.2. Стандартный
раствор N 1 с концентрацией 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
100 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением 2,5 куб. см основного
стандартного раствора диметилсульфоксидом в мерной колбе вместимостью 25 куб.
см. Раствор устойчив в течение недели.
9.2. Подготовка
прибора
Подготовку
спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3. Установление
градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику,
выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида, устанавливают по 6
сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии, согласно табл.
1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
2,3-ДИ(БРОММЕТИЛ)ХИНОКСАЛИН-1,4-ДИОКСИДА
|
Номер
стан-
дарта
|
Стандартный
раствор 2,3-
ди(бромметил)
хиноксалин-
1,4-диоксида
N 1, куб. см
|
Диметил-
сульфок-
сид,
куб. см
|
Концентрация
2,3-ди(бромметил)
хиноксалин-
1,4-диоксида
в градуировочном
растворе,
мкг/куб. см
|
Содержание
2,3-ди(бромметил)
хиноксалин-
1,4-диоксида
в градуировочном
растворе, мкг
|
|
1
|
0
|
5,0
|
0
|
0
|
|
2
|
0,05
|
4,95
|
1
|
5
|
|
3
|
0,1
|
4,9
|
2
|
10
|
|
4
|
0,2
|
4,8
|
4
|
20
|
|
5
|
0,3
|
4,7
|
6
|
30
|
|
6
|
0,4
|
4,6
|
8
|
40
|
|
7
|
0,6
|
4,4
|
12
|
60
|
Градуировочные
растворы устойчивы в течение часа.
Подготовленные
градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин. измеряют оптическую
плотность растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны
280 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества
(раствор N 1 по табл. 1).
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида в
градуировочном растворе (мкг).
Проверку
градуировочного графика проводят не реже одного раза в квартал, а также в
случае использования новой партии реактивов или при изменении других условий
проведения анализа.
9.4. Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента",
помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
следует отобрать 100 куб. дм воздуха. Отобранные пробы могут храниться в пробирках
с пришлифованными пробками в течение недели.
10.
Выполнение измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан вместимостью 25 куб. см, заливают 5 куб. см
диметилсульфоксида и оставляют на 10 - 15 мин., периодически помешивая
стеклянной палочкой для лучшего растворения 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида.
Затем фильтр отжимают стеклянной палочкой и повторно обрабатывают 5 куб. см
диметилсульфоксида. Фильтр снова тщательно отжимают стеклянной палочкой и
удаляют. Растворы количественно переносят в пробирки вместимостью 5 куб. см.
Объем раствора пробы доводят до 5 куб. см диметилсульфоксидом. Степень
десорбции 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида с
фильтра - 98%.
Оптическую
плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным
растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и
аналогично пробе, используя чистый фильтр.
Количественное
определение содержания 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
(в мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
11.
Вычисление результатов измерения
Массовую
концентрацию 2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида
(С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
a
С = -,
V
где:
а - содержание
2,3-ди(бромметил)хиноксалин-1,4-диоксида в
анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям
(Прилож. 1).
12.
Оформление результатов анализа
Результат
количественного анализа представляют в виде:
С +/- ДЕЛЬТА,
мг/куб. м, Р = 0,95.
Значение ДЕЛЬТА =
0,0040 + 0,21С мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика
погрешности.
13.
Контроль погрешности методики КХА
Значения
характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и
норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.
Таблица 2
|
Диапазон
опре-
деляемых мас-
совых концен-
траций 2,3-ди
(бромметил)
хиноксалин-
1,4-диоксида,
мг/куб. м
|
Наименование метрологической
характеристики
|
|
характеристика
погрешности,
ДЕЛЬТА,
мг/куб. м,
Р =
0,95
|
норматив
опера-
тивного контроля
погрешности, К,
мг/куб. м,
(Р = 0,90,
m = 3)
|
норматив
опера-
тивного контроля
воспроизводимос-
ти, D, мг/куб. м,
(Р = 0,95, m = 2)
|
|
0,05
- 0,6
|
0,0040
+ 0,21С
|
0,0056
+ 0,26С
|
0,016
+ 0,33С
|
Метрологические
характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации
анализируемого компонента в пробе - С.
13.1.
Оперативный контроль погрешности
Оперативный
контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
Образцами
для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны. Объем
отобранной для контроля пробы
должен соответствовать
удвоенному
объему, необходимому для
проведения анализа по
методике. После
отбора пробы экстракт
с фильтра делят на две
равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии
с прописью методики и получают результат
анализа исходной рабочей
пробы - С . Вторую часть разбавляют соответствующим
растворителем
1
в два раза и снова
делят на две равные части, первую из которых
анализируют в
точном соответствии с прописью
методики, получая
результат анализа
рабочей пробы, разбавленной в два
раза - С .
2
Во вторую
часть делают добавку
анализируемого компонента (Х) до
массовой
концентрации исходной рабочей
пробы (С ) (общая
1
концентрация не
должна превышать верхнюю
границу диапазона
измерения)
и анализируют в
точном соответствии с прописью
методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в
два раза, с добавкой - С .
Результаты анализа исходной
рабочей
3
пробы - С , рабочей пробы,
разбавленной в два раза - С , и рабочей
1 2
пробы,
разбавленной в два раза с
добавкой, - С - получают по
3
возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик
с использованием
одного набора мерной
посуды, одной партии
реактивов и т.д.
Решение об удовлетворительной погрешности
принимают при
выполнении условия:
|C - C - X| + |2C
- C | <= K,
3 2 2
1
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа рабочей пробы,
разбавленной в два раза;
2
С -
результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,
3
с добавкой анализируемого компонента;
Х -
величина добавки анализируемого компонента;
К - норматив оперативного контроля
погрешности.
К = 0,0056 + 0,26С (мг/куб. м).
13.2.
Оперативный контроль воспроизводимости
Образцами для
контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.
Объем отобранной
для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для
проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на
две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики,
максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата
анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы
мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны
отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами
анализа:
|C - C | <= D,
1 2
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа этой же пробы, полученной
в другой
2
лаборатории или в этой же, но другим
аналитиком с использованием
другого набора мерной посуды и других партий
реактивов;
D -
допустимые расхождения между
результатами анализа одной и
той же пробы.
D = 0,016 + 0,33С (мг/куб. м).
При превышении
норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При
повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
14. Нормы
затрат времени на анализ
Для проведения
серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.
Методические
указания разработаны: ГУП "Всероссийский научный центр по безопасности
биологически активных веществ" (ГУП "ВНЦ БАВ") (В.П. Жестков,
В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова, А.П. Крымов).
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 101,33 кПа) проводят по формуле:
V (273 + 20) х P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа,
куб. дм;
t
Р - барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм
рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов
(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
t
°C
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ
СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ,
ТОРГОВЫХ И
ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
1.
Аммиачно-калиевая селитра
2. Гексафторбутанол
3. Дифенилгуанидин
(ВЭЖХ)
4. Дифенилгуанидин
(фотометрия)
5. Кватернидин
6. Метиленхлорид
7.
Толуилендиизоцианат
8. Хладон 227 еа
9. Хладон 227 са
10. Хлористый метил
11. Хлористый этил
12. Хлороформ
13. Цианхлорид
14.
Четыреххлористый углерод
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
"МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В
ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ"
|
Название
вещества
|
Ссылка
на опубликованные методические указания
|
|
Препарат
ОЛИПИФАТ
|
Спектрофотометрическое
измерение массовых кон-
центраций лигнина модифицированного, гидролиз-
ного, окисленного (лигнин) в воздухе рабочей
зоны. МУК 4.1.1700-03, дата утв. 29.06.2003.
Вып. 44
|
|
Углерода
диоксид
|
Портативный
газоанализатор ПГА - зарегистриро-
ван в государственном реестре средств измере-
ний под N 17679-04 и допущен к применению в
Российской Федерации
|