Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ОЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1555-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
CH (CH ) CH
= CH - (CH ) COOH
3
2 7 2 7
М. м. 282,47.
Олеиновая кислота -
жидкость желтоватого цвета со специфическим запахом. Температура кипения - 286
°C (при 100 мм рт. ст.), нерастворима в воде, растворима в спирте, эфире и
других органических растворителях.
В воздухе находится
в виде аэрозоля и паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
получении этилового эфира олеиновой кислоты и использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием на фильтр и в этанол.
Нижний предел
измерения концентрации вещества - 10 мкг/мл.
Нижний предел
измерения в воздухе - 2 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 2 мг/куб. м до 20 мг/куб. м.
Измерению не мешают
изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты и 2,6-диизопропил фенилизоцианат.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 1 час.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Хроматографическая колонка стальная длиной 1 м, диаметром 0,2 см.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Аспирационное
устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Поглотительный
прибор Рыхтера, ГОСТ 6755-73.
Баня песчаная.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8309-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-97.
Термометр
лабораторный, ГОСТ 215-73Е.
Пипетки, ГОСТ
29227-91, вместимостью 1, 2 и 5 мл.
Пробирки с
притертыми пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82Е.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74Е, вместимостью 25 мл.
Бюксы, ГОСТ
7148-70.
Фильтры аэрозольные
АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Реактивы,
растворы, материалы
Олеиновая кислота,
не менее 95% чистоты, ТУ 6-09-5290-86.
Кислота серная, хч, ГОСТ 4204-77, концентрированная.
Этанол, ГОСТ
8314-77, хч.
Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч.
Твердый носитель - хроматрон N-AW-DMCS (0,200 - 0,250 мм).
Жидкая фаза SE-30,
5%.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, и воздух, ГОСТ 11882-73, в
баллонах с редукторами.
Стандартный раствор
олеиновой кислоты N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 - 10 мл
этанола и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли олеиновой кислоты, вторично
взвешивают и доводят объем до метки этанолом. По результатам двух взвешиваний
рассчитывают содержание олеиновой кислоты в 1 мл раствора. Раствор устойчив в
течение месяца.
Стандартный раствор
олеиновой кислоты N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение
трех дней.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр,
последовательно соединенный с поглотителем Рыхтера,
содержащим 6 мл этанола (при охлаждении в системе лед + вода). Для определения
1/2 ПДК необходимо отобрать 24 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 3 дней при
хранении в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Перед заполнением
насадкой хроматографическую колонку промывают
бензолом, ацетоном, эфиром и продувают сухим воздухом или азотом. Затем
заполняют насадкой с помощью вакуума или механической вибрации.
Колонку
устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя
(скорость газа-носителя - 30 мл/мин.) при отключенном детекторе, постепенно
поднимая температуру от 50 до 200 °C со скоростью 10 град./час. Колонку
выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов. После этого колонку
присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.
Градуировочные растворы с концентрацией от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 2 этанолом.
В пробирки с
притертыми пробками отбирают по 3 мл градуировочных
растворов, приливают по 0,5 мл концентрированной серной кислоты и нагревают на
песчаной бане 10 минут при температуре 100 °C. Затем охлаждают, добавляют 3 мл
дистиллированной воды, 1,5 мл гексана и встряхивают.
По 1 мкл гексанового
раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
На основании полученных
данных строят градуировочную кривую, выражающую
зависимость площади пика (кв. см) от концентрации компонента (мкг/мл).
Построение градуировочной кривой необходимо проводить
по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 180 °C
Температура испарителя 200 °C
Скорость потока газа-носителя (азот) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 30 мм/час.
Время удерживания этилового эфира 6 мин. 40 сек.
олеиновой
кислоты
Объем вводимой пробы 1 мкл
Определяемый минимум массы вещества в гексане 0,02 мкг.
Проведение
измерения
Раствор из
поглотительного прибора измеряют и доводят до 6 мл этанолом. Фильтр с
отобранной пробой помещают в бюкс и заливают раствором
из поглотительного прибора. Через 10 минут 3 мл полученного экстракта переносят
в пробирку с притертой пробкой и обрабатывают аналогично градуировочным
растворам. Записывают хроматограмму, вычисляют
площадь пика и по градуировочному графику находят
количество олеиновой кислоты.
Расчет
концентрации
Концентрацию
олеиновой кислоты "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
a х B
C = -----,
V
где:
a - концентрация
вещества в этанольном растворе пробы, мкг/мл;
B - общий объем этанольного раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление P, кПа/мм
рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764 │
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘