Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Первый заместитель
Министра
здравоохранения
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
Дата введения -
1 января 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ БРОМОКСИНИЛ ОКТАНОАТА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1158-02
1. Методические
указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены
им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина);
Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А.
Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М.
Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.);
Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и
др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.
Веселов).
2. Методические
указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и
введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
1. Вводная
часть
Фирмы-производители:
Рон Пуленк (Франция), Аган Кемикал Мануфакчерс Лтд (Израиль).
Торговое название:
БРОМОТРИЛ, ПАРДНЕР, БЮКТРИЛ D.
Действующее
вещество: бромоксинил октаноат.
2,6-дибром-4-цианофенил
октаноат (ИЮПАК).
Структурная формула
(не приводится).
C H Br
NO
М. м. 403,0
15
17 2
2
Воскообразное
твердое вещество кремового цвета.
Температура
плавления: 45 - 46 °C.
Давление паров при
25 °C: 0,2 мПа.
Коэффициент распределения н-октанол-вода: K log P = -6,12.
ow
Растворимость в
органических растворителях при 20 - 25 °C (г/куб. дм): ацетон, этанол - 100;
бензол, ксилол - 700; хлороформ, дихлорметан - 800; циклогексанон - 550; вода -
3.
Стабилен в водных растворах при pH 3 - 5, 7 при 20 °C. При pH выше 9 легко
гидролизуется до бромоксинила.
Может
присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.
Краткая
токсикологическая характеристика
Острая
пероральная токсичность:
LD для крыс - 400 мг/кг (самцы), 238 мг/кг
(самки).
50
Острая
дермальная токсичность:
LD для кроликов - более 2000 мг/кг (самцы),
более 1660 мг/кг
50
(самки).
Острая
ингаляционная токсичность:
LD крысы - 810 мг/куб. м (самцы), 720 мг/куб. м
(самки).
50
Гигиенические
нормативы
ОБУВ в воздухе
рабочей зоны - 0,3 мг/куб. м (бромоксинил).
ОБУВ в атмосферном
воздухе - 0,001 мг/куб. м (бромоксинил).
Область применения
препарата
Бромоксинил
октаноат - контактный гербицид с некоторой системной активностью. Рекомендуется
для однократного применения в послевсходовый период на посевах зерновых культур
(яровая и озимая пшеница, ячмень) и кукурузы с нормой расхода от 1 - 1,5 л/га
до 2,2 - 3,5 л/га.
2. Методика
измерения концентрации бромоксинил октаноата
в воздухе рабочей
зоны методом газожидкостной хроматографии
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Методика основана
на определении бромоксинил октаноата с помощью газожидкостной хроматографии с
детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
Отбор проб воздуха
осуществляется концентрированием вещества на фильтр из пенополиуретана.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2.
Избирательность метода
В предлагаемых
условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.
2.1.3.
Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)
Число
параллельных определений
6
Предел
обнаружения в хроматографируемом объеме 0,1 нг
Предел
обнаружения в воздухе
0,1 мг/куб. м
(при
отборе 10 куб. дм)
Диапазон
определяемых концентраций 0,1
- 1,0 мг/куб. м
Среднее
значение определения
95,95%
Стандартное
отклонение (S) 9,46%
Относительное
стандартное отклонение (DS) 3,86%
Доверительный
интервал среднего +/- 9,92
Суммарная
погрешность измерения 24%
2.2.
Реактивы, растворы, материалы
Бромоксинил
октаноат с содержанием д.в.
99,6%,
(Рон Пуленк, Франция)
Азот,
осч, из баллона ГОСТ
9293-79
Ацетон,
ч ГОСТ 2603-79
Инертон
N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5%
Е-301
(Хемапол, Чехия)
Супелкопорт
(0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-210
(Хемапол,
Чехия)
Пенополиуретан
пористый ППУ ТУ 2254-153-04691277-95
Спирт
метиловый, хч ГОСТ
6995-77
Спирт
этиловый, ректификованный ГОСТ
5962-67
Бумажные
фильтры "синяя лента",
ТУ 6-09-2678-77
обеззоленные,
предварительно промытые
ацетоном
Стекловата
2.3.
Приборы, аппаратура, посуда
Газовый
хроматограф "Цвет" или аналогичный,
снабженный детектором постоянной скорости
рекомбинации ионов (ДПР) с пределом
-14
детектирования
по линдану 4 x 10 г/куб. см
Хроматографическая
колонка стеклянная
длиной
1 м, внутренним диаметром 3 мм
Микрошприц
типа МШ-1М вместимостью 1 мкл ТУ
2.833.105
Аспирационное
устройство типа ЭА-1 ТУ
25-11-1414-78
или
аналогичное
Барометр ТУ
2504-1797-75
Весы
аналитические типа ВЛА-200
ГОСТ 34104-80Е
Воронка
Бюхнера диаметром 65 мм
ГОСТ 9147-80Е
Воронки
химические, конусные
ГОСТ 25336-82Е
диаметром
34 - 40 мм
Груша
резиновая
Колба
Бунзена
ГОСТ 25336-83Е
Колбы
грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл
ГОСТ 10394-72
Колбы
мерные вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Насос
водоструйный
ГОСТ 10696-75
Пипетки
вместимостью 1, 2 и 5 мл
ГОСТ 20292-74
Ротационный
вакуумный испаритель ИР-1М ТУ
25-11-917-76
или
аналогичный
Стаканы
химические вместимостью 100 мл
ГОСТ 25336-82Е
Стеклянные
палочки
Термометр
лабораторный шкальный ТЛ-2, цена
деления
1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C ГОСТ 215-73Е
Фильтродержатели
Цилиндры
мерные вместимостью 10 мл
ГОСТ 1770-74Е
2.4. Отбор
проб
Отбор проб воздуха
рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху
рабочей зоны".
Воздух с объемным
расходом 1 куб. дм/мин. аспирируют в течение 10 мин. через фильтр из
пенополиуретана, помещенный в фильтродержатель.
Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 7 куб. дм воздуха.
Фильтры с
отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в
холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 20 дней.
2.5.
Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка и
кондиционирование колонки
Готовую насадку
(Инертон N-AW-DMCS с 5% Е-301) засыпают в стеклянную колонку, предварительно
промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под
вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к
детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °C в течение 4 - 6
часов.
2.5.2.
Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор
бромоксинил октаноата с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г
вещества в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в
течение 3-х месяцев.
Для приготовления
стандартного раствора бромоксинил октаноата с содержанием 10 мкг/мл в мерную
колбу вместимостью 100 мл помещают 10 мл основного стандартного раствора (100
мкг/мл), доводят объем до метки ацетоном. Раствор хранится в холодильнике в
течение месяца.
Рабочие стандартные
растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят путем
последовательного разбавления раствора, содержащего 10 мкг/мл бромоксинил
октаноата, ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 15 дней.
2.5.3. Построение
градуировочного графика
Для построения
градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочих
стандартных растворов бромоксинил октаноата с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5
и 1,0 мкг/мл.
Осуществляют не
менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты
хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график
зависимости высоты хроматографического пика (в мм) от
концентрации бромоксинил октаноата в растворе (в мкг/мл).
2.5.4.
Приготовление фильтров для отбора проб воздуха
Из пенополиуретана
вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующим
внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтр 3 раза промывают ацетоном порциями
25 - 30 куб. см на воронке Бюхнера, сушат с помощью разряжения, создаваемого
водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре.
2.6.
Описание определения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 20 мл
ацетона, помещают на 10 мин. на аппарат для встряхивания. Растворитель
фильтруют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в конусную
воронку, в грушевидную колбу на шлифе. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми
порциями растворителя объемом 10 и 5 мл.
Объединенный
экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35
- 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха,
остаток растворяют в 10 мл ацетона и хроматографируют.
2.7.
Условия хроматографирования
Хроматограф газовый
"Цвет-560" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
2.7.1. Колонка
стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Инертоном
N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% Е-301
10
Рабочая шкала электрометра 128 x 10 Ом
Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч
Температура термостата колонки 215 °C
детектора 300 °C
испарителя 250 °C
Скорость газа-носителя (азота) 32 +/- 1 мл/мин.
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время выхода бромоксинил октаноата 2 мин. 15 с
Линейный диапазон детектирования 0,1 - 1 нг
2.7.2.
Альтернативная насадка
Колонка стеклянная
длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная
Супелкопортом (0,16
- 0,20 мм) с 3% OV-210
10
Рабочая шкала электрометра 128 x 10 Ом
Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч
Температура термостата колонки 230 °C
детектора 300 °C
испарителя 250 °C
Скорость газа-носителя (азота) 32 +/- 1 мл/мин.
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время выхода бромоксинил октаноата 2 мин. 20 с
Линейный диапазон детектирования 0,1 - 1 нг
Образцы, дающие
пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют
ацетоном.
2.8.
Обработка результатов анализа
Содержание бромоксинил октаноата
рассчитывают методом
абсолютной калибровки по формуле:
W
X = C -,
V
где:
X - содержание бромоксинил октаноата в пробе
воздуха, мг/куб.
м;
C -
концентрация бромоксинил
октаноата в хроматографируемом
растворе, найденная по
градуировочному графику, мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для
хроматографирования,
мл;
V - объем
пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного
к
стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20
°C), куб. дм.
P
V = 0,386 ------- x u t,
273 + T
где:
T - температура
воздуха при отборе
пробы (на входе
в
аспиратор), °C;
P -
атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u - расход
воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
t -
длительность отбора пробы, мин.
3.
Требования техники безопасности
Необходимо
соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в
соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности,
производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при
работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ
СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в
документации на приборы.
4.
Разработчики
Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек
С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской
обл.).