Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Первый заместитель
Министра
здравоохранения
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
Дата введения -
1 января 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРФЕНТРАЗОН-ЭТИЛА
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1136-02
1. Методические
указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены
им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина);
Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А.
Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М.
Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.);
Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и
др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.
Веселов).
2. Методические
указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и
введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской
Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
1. Вводная
часть
Фирма-производитель:
ФМСи Рус.
Торговое название:
Аврора.
Синонимы: F8426.
Название
действующего вещества по ИСО: карфентразон-этил.
Название по ИЮПАК:
этиловый эфир (R,S)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовой кислоты.
Структурная формула
(не приводится).
C H
C F N O М. м. 412,2
15 14 12
3 3 3
Химически чистый карфентразон-этил представляет собой вязкую желтую
жидкость с легким нефтяным запахом, с температурой замерзания - 22,1 °C.
-2
Давление
паров: 1,6 x 10 мПа (при 25 °C).
Растворимость (г/100 мл): гексан - 3, толуол - 90, вода - 12 - 30 мг/л (в
зависимости от pH).
Смешивается во всех
соотношениях с ацетоном, метиленхлоридом, этанолом и этилацетатом.
Коэффициент распределения октанол/вода
K x log P = 2,5 при
ow
20 °C.
Карфентразон-этил
в водной среде гидролитически стабилен при pH 5; при pH 7 гидролизуется на 50%
за 13,7 дней, а при pH 9 - за 5,1 ч.
Под действием
солнечного излучения и при повышенных температурах разрушается относительно
быстро.
В
растениях и почве соединение в результате гидролиза вещества
быстро метаболизируется до
карфентразона (ДТ для почвы менее 2-х
50
дней).
Краткая гигиеническая характеристика: карфентразон-этил
относится к
малоопасным по острой пероральной (ЛД
для крыс -
50
5143 мг/кг),
дермальной (ЛД для
крыс - более 4000 мг/кг) и
50
умеренно
опасным по ингаляционной
(ЛД крысы, 4 ч, > 5,0 мг/л)
50
токсичности. Препарат слабо раздражает кожу и
конъюнктиву.
В России
установлены следующие гигиенические нормативы для карфентразон-этила:
ОБУВ в воздухе
атмосферы - 0,01 мг/куб. м;
ОБУВ в воздухе
рабочей зоны - 1,4 мг/куб. м.
Область применения
препарата
Карфентразон-этил -
гербицид из группы триазолинонов системного действия, хорошо проникающий в
растения через листья, но слабо передвигающийся по растению. Механизм действия
связан с ингибированием активности протопорфириногеноксидазы. Высокоэффективен
против широкого спектра двудольных сорняков в посевах злаковых культур при
норме расхода 9 - 35 г д.в./га.
2. Методика
измерения концентраций карфентразон-этила
в воздухе рабочей
зоны методом газожидкостной хроматографии
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Методика основана
на определении карфентразон-этила газожидкостной хроматографией с детектором
постоянной скорости рекомбинации.
Отбор проб воздуха
осуществляется концентрированием на бумажные фильтры "синяя лента".
Количественное
определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2.
Избирательность метода
В предлагаемых
условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а
также пестицидов, применяемых при возделывании зерновых.
2.1.3.
Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)
Число
параллельных определений 6
Предел
обнаружения
0,05 нг
в
хроматографируемом объеме
Предел
обнаружения в пробе
0,03 мг/куб. м
(при отборе 10 л
воздуха)
Диапазон
определяемых концентраций 0,03
- 0,3 мг/куб. м
Среднее
значение определения
93,4%
Стандартное
отклонение (S) 3,34%
Относительное
стандартное отклонение (DS) 1,27%
Доверительный
интервал среднего 3,27%
Суммарная
погрешность измерения +/- 16%
2.2.
Реактивы, растворы и материалы
Карфентразон-этил
с содержанием
д.в.
99,0% (ФМС, США)
Этиловый
спирт, ректификованный
ГОСТ 5962-67
Хроматон
N-AW с 5% SE-30
(0,16
- 0,20 мм), Хемапол
Инертон-супер
с 3% OV-17
(0,16
- 0,20 мм), Хемапол
Бумажные
фильтры "синяя лента", ТУ 6-09-1705-77
предварительно
промытые этанолом
Азот,
осч
ГОСТ 9293-74
2.3.
Приборы, аппаратура, посуда
Газовый
хроматограф "Цвет" или аналогичный,
снабженный детектором постоянной скорости
рекомбинации ионов с пределом детектирования
-4
по
линдану 4 x 10 г/куб. см, или другой
с
аналогичными или улучшенными характеристиками
Хроматографическая
колонка стеклянная
длиной
1 м, внутренним диаметром 2 мм
Весы
аналитические ВЛА-200 или аналогичные
ГОСТ 34104-80Е
Аспирационное
устройство ТУ
64-1862-77
Барометр ТУ
2504-1797-75
Термометр
лабораторный шкальный ТЛ-2, цена
ГОСТ 215-73Е
деления
1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C
Колбы
мерные вместимостью 100 мл
ГОСТ 1770-74
Цилиндры
мерные вместимостью 10 мл
ГОСТ 1770-74Е
Колбы
грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл
ГОСТ 10394-72
Стаканы
химические вместимостью 50 мл
ГОСТ 25336-82Е
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Воронки
химические конусные,
ГОСТ 25336-82Е
диаметром
34 - 40 мм
Фильтродержатели
Стеклянные
палочки
2.4. Отбор
проб
Анализируемый
воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя
лента", помещенный в фильтродержатель.
Фильтры с
отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в
холодильнике при температуре 4 °C в течение месяца.
2.5.
Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка и
кондиционирование колонки
Готовую насадку (5%
SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом,
колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и
стабилизируют в токе азота при температуре 270 °C в течение 8 - 10 ч.
2.5.2.
Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор
карфентразон-этила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г
вещества в этаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не
более месяца.
Рабочие стандартные
растворы с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 м кг/мл готовят перед
употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением
этанолом.
Растворы хранятся в
холодильнике не более 10 дней.
2.5.3. Построение
градуировочного графика
Для построения
градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего
стандартного раствора карфентразон-этила с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1
мкг/мл.
Осуществляют не
менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот
хроматографических пиков для каждой концентрации.
Строят
градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации карфентразон-этила в растворе в мкг/мл.
2.6.
Описание определения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл этанола и
оставляют на 10 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают через
воронку в мерный цилиндр, отжимая фильтр стеклянной палочкой.
Фильтр еще дважды
обрабатывают новыми порциями этанола объемом 10 мл.
Доводят объем
объединенного экстракта до 30 мл, перемешивают и 5 мкл полученного раствора
анализируют по п. 2.7.
2.7.
Условия хроматографирования
Хроматограф газовый
"Цвет-600" с ДПР.
2.7.1. Неподвижная
фаза - 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16 - 0,20 мм)
Колонка стеклянная
длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм.
10
Рабочая
шкала электрометра
32 x 10 Ом
Скорость
движения ленты самописца 300 мм/ч
Температура
термостата колонки
215 °C
детектора 340 °C
испарителя 280 °C
Скорость
газа-носителя (азот)
35 мл/мин.
Объем
вводимой пробы
5 мкл
Абсолютное
время удерживания
1 мин. 50 с
Линейный
диапазон детектирования
0,05 - 0,5 нг
2.7.2.
Альтернативные условия хроматографирования. Неподвижная фаза - 3% OV-17 на
Инертоне-супер (0,16 - 0,20 мм)
Колонка стеклянная
длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм.
10
Рабочая
шкала электрометра
16 x 10 Ом
Скорость
движения ленты самописца
300 мм/ч
Температура
термостата колонки
230 °C
детектора 340 °C
испарителя 290 °C
Скорость
газа-носителя (азота) 35 мл/мин.
Объем
вводимой пробы
5 мкл
Абсолютное
время удерживания
4 мин. 40 с
Линейный
диапазон детектирования
0,05 - 0,5 нг
Каждую
анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 - 3 раза и вычисляют
среднюю высоту пика.
Образцы, дающие
пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/мл, разбавляют
этанолом.
2.8.
Обработка результатов анализа
Концентрацию
карфентразон-этила в воздухе
рассчитывают по
формуле:
C x W
X = -----,
V
где:
X -
концентрация карфентразон-этила в воздухе, мг/куб. м;
C -
концентрация
карфентразон-этила в хроматографируемом
растворе, найденная по
градуировочному графику, мкг/мл;
W -
объем экстракта, подготовленного для
хроматографирования,
мм;
V - объем
пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного
к
стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20
°C), л.
3.
Требования техники безопасности
Помещение, в
котором проводится определение карфентразон-этила, обязательно должно быть
оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
Работу с образцами,
стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с
использованием индивидуальных средств защиты.