Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
А-ЦИАНО-3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ-(+)-ЦИС, ТРАНСХРИЗАНТЕМАТА
(ГОКИЛАТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.871-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
(Структурная
формула не приводится)
Гокилат - вязкая
жидкость желто-коричневого цвета с характерным запахом, температура кипения 154 °С при 0,1 мм рт. ст., растворим в гексане, метаноле, в
воде не растворим.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает
нейротропным действием.
ПДК в воздухе - 0,5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного
детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием.
Нижний предел
измерения гокилата в хроматографируемом объеме раствора - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения гокилата в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций гокилата в воздухе от 0,25 до 5,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают
ацетон, хлороформ.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 30 минут.
Приборы,
аппаратура и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором, ЛХМ-8МД.
Хроматографическая
колонка из нержавеющей стали длиной 2 м, диаметр 3 мм.
Электроаспиратор
ЭА-1.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой.
Колбы мерные
вместимостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Градуированные
пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 - 15 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10М,
ГОСТ 8043-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Вакуумная
установка.
Колбы грушевидные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79Е.
Реактивы,
растворы и материалы
Гокилат, содержание
вещества не менее 92%.
Гексан, х.ч., ТУ
6-09-3375-78.
Хроматон N-АW-ДМСS
(фракция 0,20 - 0,25 мм), содержащий 5% SE-30, насадка хроматографической колонки.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ, 11882-73, в
баллонах с редукторами.
Стандартный раствор
N 1 гокилата готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 -
10 мл гексана, вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности
взвешивания определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки
гексаном, вычисляют содержание вещества в 1 мл.
Раствор устойчив в
течение двух недель при хранении в холодильнике в закрытом сосуде.
Стандартный раствор
N 2 с содержанием 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 гексаном.
Фильтры АФА-ВП-10.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в
фильтродержатель и два последовательно соединенных поглотительных прибора с
пористой пластинкой, содержащих 5 мл гексана. Во время отбора пробы
поглотительный прибор охлаждают смесью льда с хлористым натрием.
Для измерения 0,5
ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в
закрытых сосудах в течение месяца.
Подготовка
к измерению
Приготовление
хроматографической колонки.
Хроматографическую
колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - Хроматон N-АW-ДМСS (фракция
0,2 - 0,25 мм), пропитанной 5% SE-30. Колонку кондиционируют 10 часов потоком
газа-носителя при температуре от 70 до 230 °С,
поднимая температуру на 15 °С через каждый час, а затем еще 3 часа при 230 °С и
скорости газа-носителя 30 мл/мин.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных
растворов, которые готовят с концентрацией от 0,01 до 0,2 мкг/мкл путем
разбавления стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение 3
суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
Градуировочные
растворы в количестве 1 мкл вводят в хроматограф микрошприцем.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 176 °С
Температура испарителя 250 °С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 60 мл/час
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания гокилата 2'12".
Строят
градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм)
от количества гокилата в хроматографируемом объеме (мкг). Для построения
градуировочного графика проводят не менее 5 параллельных определений для каждой
концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении
условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение
изменения
После отбора пробы
содержимым поглотительных приборов заливают фильтр, помещенный в бюкс. Оставляют на 10 мин., периодически помешивая
стеклянной палочкой для лучшего растворения. Затем фильтр отжимают и удаляют.
Степень десорбции с
фильтра - 97%.
Полученный раствор
сливают в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 50
- 60 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл гексана.
Хроматографирование
анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении
градуировочного графика.
Количественное
определение гокилата в хроматографируемом объеме проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию
гокилата "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
гокилата в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - хроматографируемый объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|