Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НАТРИЙ
НИТРОЗОПЕНТАЦИАНОФЕРРАТА (III) (НИТРОПРУССИДА НАТРИЯ)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.841-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Na [Fe(CN)
NО] х 2Н О М. м. 297,95
2 5
2
Нитропруссид натрия -
гранатово-красные кристаллы ромбической
формы.
При 400 °С
разлагается с выделением NО и
(CN) . Хорошо
2
растворим в воде, не растворим в абсолютном этиловом
спирте.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 0,3
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на хроматографическом выделении вещества в тонком слое на пластинках
"Силуфол" с последующим обнаружением хроматограмм в парах диэтиламина
и денситометрировании окрашенных зон при длине волны 513 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения вещества в анализируемом объеме - 2,0 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 0,14 мг/куб. м (при отборе 70 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,14 до 2,9 мг/куб. м.
Определению не
мешают ремантадин, глибутид, добезилат кальция.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 2 часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
"Спекорд М-40" с приставкой для измерения отражения с фотометрическим
шаром, денситометр БИАН-170.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели,
ТУ 95-7181-76.
Хроматографическая
камера для ТСХ размером 10 х 20 см, ГОСТ 23932-79.
Пластинки для
тонкослойной хроматографии "Силуфол UV-254"
Стаканы химические,
вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Вакуумная
установка.
Колбы грушевидные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Микропипетки
вместимостью 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Нитропруссид
натрия, ВФС 42-2055-91.
Этиловый спирт,
ГОСТ 5963-67, 30% раствор.
Диэтиламин, ч., ТУ
6-09-68-79.
Аммиак водный, 25%
раствор, ГОСТ 3760-79.
Подвижный
растворитель: н-пропанол:25% раствор аммиака (7:3).
Проявляющий
реактив: пары диэтиламина.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в 30% растворе
спирта этилового в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Градуировочные
растворы, содержащие от 20 до 400 мкг/мл вещества, готовят соответствующим
разбавлением 30% этиловым спиртом стандартного раствора N 1. Растворы устойчивы
в течение суток при хранении в темных склянках при температуре 4 °С.
Фильтры АФА-ВП-10,
ТУ 85-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20,0 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ОБУВ
достаточно отобрать 70 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 7 дней при
хранении в холодильнике в темной упаковке.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан, заливают 6 мл 30% этанола и оставляют на
15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения
вещества. Степень десорбции с фильтра - 97%. Полученный раствор сливают в
грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 60 - 70 °С.
Сухой остаток растворяют в 0,5 мл 30% раствора спирта этилового и используют
полученный раствор для анализа.
На линию старта пластинки (от края 1,5 см)
наносят при помощи
микропипетки в виде
точек (диаметр пятна не должен превышать 0,5
см) по 0,1
мл стандартных растворов
нитропруссида натрия с
концентрацией
от 20 до
400 мкг/мл, которые готовят
аналогично
пробам (но
растворяют сухой остаток в 1 мл 30% раствора спирта
этилового). Пластинку высушивают
на воздухе в течение 3 мин. и
помещают в
камеру для хроматографирования со смесью растворителей
н-пропанол-25%
раствор аммиака (7:3).
После того как
фронт
растворителя
пройдет 10 см,
пластинку вынимают из
камеры,
подсушивают
на воздухе до полного испарения
растворителей. Затем
пластинку помещают в камеру, насыщенную парами
диэтиламина на 15 -
20
мин. (за двое
суток до определения в камеру ставят бюкс с
диэтиламином). Нитропруссид натрия проявляется в виде фиолетового
пятна с величиной R
= 0,56 +/- 0,02 мм. Окраска пятен устойчива в
f
течение суток.
Количественное
измерение содержания нитропруссида натрия в пробе проводят путем измерения
пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра.
Интенсивность
окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре "Спекорд М-40" с
приставкой для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 513 нм по
отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки
без вещества.
По средним
результатам из пяти определений строят градуировочный график: на ось ординат
наносят значения оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось
абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (в мкг).
Расчет
концентрации
При использовании
планиметра количество вещества "а" (в мкг) в анализируемом объеме
пробы находят по формуле:
m х S
х
а = ------,
S
ст
где:
m -
содержание вещества на пятне стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
ст
При использовании
денситометра содержание вещества в анализируемом объеме находят по
градуировочному графику.
Концентрацию
нитропруссида в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|