Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

30 декабря 1999 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА, ДИМЕТИЛДИСУЛЬФИДА, МЕТИЛТИОПРОПИОНОВОГО

АЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МУК 4.1.902-99

 

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

 

    (CH ) S

       3 2                                             М. м. 62,14

 

Диметилсульфид (ДМС) - подвижная летучая жидкость с неприятным запахом. Температура кипения - 37,34 °С, температура плавления - 90,27 °С, не растворим в воде, хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, других органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает раздражающим и общетоксическим действием.

ПДК в воздухе 50 мг/куб. м.

 

    (CH ) S

       3 2 2                                           М. м. 94,20

 

Диметилдисульфид (ДМДС) - бесцветная жидкость с неприятным запахом. Температура кипения - 109,74 °С, температура плавления - 84,69 °С, плохо растворяется в воде, хорошо растворяется в органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

ПДК в воздухе не установлена.

 

    CH SCH CH CHO

      3   2  2                                         М. м. 104,18

 

Метилтиопропионовый альдегид (АМТП) - бесцветная жидкость с резким, устойчивым запахом. Температура кипения - 140,0 °С, плохо растворяется в воде, хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, в других органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе не установлена.

 

Характеристика метода

 

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-фотометрического детектора с полосой пропускания 490 нм.

Отбор проб проводят без концентрирования.

    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,09 мкг

                   -3

для ДМС и 0,69 х 10   мкг для АМТП и ДМДС.

Нижний предел измерения в воздухе - 18 мг/куб. м для ДМС и 0,14 мг/куб. м для АМТП и ДМДС.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - 18 - 500 мг/куб. м (для ДМС) и 0,14 - 75 мг/куб. м (для ДМДС и АМТП).

Измерению не мешают сероводород, сернистый ангидрид, метилмеркаптан, сероуглерод, сероокись углерода.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерений, включая отбор проб, не превышает 30 минут.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф газовый лабораторный серии "Цвет 500" с пламенно-фотометрическим детектором. (Характеристики хроматографа должны соответствовать требованиям ГОСТ 8-485-83, ГОСТ 26703-85.)

Весы аналитические лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-88.

Набор граммовых гирь Г-2-210, ГОСТ 7328-88.

Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 8.222-76.

Лупа измерительная ЛИ-6, ГОСТ 25706-83.

Шприцы медицинские вместимостью 5 мл, 10 мл и 100 мл, ТУ 64-1-378-83.

Микрошприцы: МШ-1 вместимостью 1 куб. мл; МШ-10 вместимостью 10 мкл, ТУ 2.833.106.

Колбы мерные 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 25366-82.

Колонки хроматографические (фторопласт Ф-4Д), длина - 1 м и 6 м, внутренний диаметр - 4 мм, ГОСТ 22056-76.

Баня водяная или песчаная, ТУ 46-775-75.

Стаканы для взвешивания вместимостью 25 мл, 50 мл, ГОСТ 25366-86.

Чашка выпарительная N 4 или N 5, ГОСТ 9147-80.

Шкаф сушильный вакуумный типа ШС, ТУ 25-02-21088-78.

Печь муфельная ПМ-8, ТУ 79-337-77.

Секундомер двустрелочный, ГОСТ 5072-79.

Газовая пипетка вместимостью 100 мл и 200 мл, ГОСТ 1770-74.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Неподвижная жидкая фаза - диоктилфталат для хроматографии, ТУ 6-09-1069-71.

Хроматон - N-AW-ДМС - твердый носитель, фракция 0,16 - 0,22, производство "Лахема", Чехия.

Реактивы поверхностно-активные - ОП-7, ОП-10, ГОСТ 23361-78, ТВИН-60, ТВИН-80.

Спирт этиловый ректификованный, технический, ГОСТ 17299-78.

Гептан эталонный, х.ч., ТУ 6-09-06-552-75.

Диметилсульфид, ч., ГОСТ 19213-73.

Диметилдисульфид, ч., ТУ 6-09-13-439-75.

Метилтиопропионовый альдегид.

Гелий - газ-носитель, ч., ТУ 51946-80, или азот, ГОСТ 9293-84.

Водород - для питания ДПФ, технический, ТУ 6-09-1.550-044-72, или система СГС-2.

Воздух технический для питания ДПФ.

 

Подготовка к измерению

 

Приготовление сорбентов и заполнение колонок.

При выполнении анализа используются две колонки, заполненные хроматоном N-AW-ДМС (0,16 - 0,20 мм) с нанесенным на него диоктилфталатом (20% от массы носителя).

При определении ДМС используется колонка длиной 6 м, при определении ДМДС и АМТП используется колонка длиной 1 м.

Сорбент готовят общепринятыми методами, используя в качестве растворителя неподвижной жидкой фазы хлороформ. Перед заполнением колонок их промывают 1% раствором ОП-7 в дистиллированной воде, затем водой и этанолом. Промытые колонки высушивают в сушильном шкафу при 200 °С в течение 1 часа. Колонки заполняют, используя вакуум и вибр<...>. Концы колонок закрывают стекловатой, устанавливают в хроматограф и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют 12 часов при температуре 120 °С в токе газа-носителя со скоростью 60 - 70 мл/мин.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб.

 

    Расход: газа-носителя                           60 мл/мин.

            водорода                                65 мл/мин.

            воздуха                                 120 мл/мин.

    Температура термостата колонок                  100 °С

    Скорость движения диаграммной ленты             720 мм/час.

    Объем вводимой пробы                            5 мл

    Время удерживания: ДМС                          около 6 мин.

                       (длина колонки - 6 м)

                       ДМДС                         около 4 мин.

                       (длина колонки - 1 м)

                       АМТП                         около 150 мин.

                       (длина колонки - 1 м)

 

Градуировка хроматографа.

Величина выходного сигнала пламенно-фотометрического детектора подчиняется уравнению:

 

                                      n'

                             h = А х С  ,                      (1)

 

где:

h - выходной сигнал;

С - концентрация серы, поданной в детектор;

n' и А - экспериментальные константы.

Из (1) следует, что:

 

                                     n

                            m = а х h  х b,                    (2)

 

где:

m - масса компонента, соответствующая хроматографическому пику, мг;

h - высота пика, мм;

n и а - градуировочные коэффициенты;

b - ширина пика компонента на половине высоты.

Градуировочные коэффициенты устанавливаются методом абсолютной калибровки. В качестве градуировочных смесей используются растворы компонентов (ДМС, ДМДС, АМТП) в гептане.

Приготовление основного стандартного раствора ДМС.

В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 - 8 мл гептана и взвешивают. Затем добавляют 3 - 4 капли ДМС, вторично взвешивают и доводят раствор до метки гептаном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают содержание ДМС в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение одной недели.

Исходный стандартный раствор с концентрацией ДМС 5 мг/мл готовят соответствующим разведением основного стандартного раствора. Из исходного стандартного раствора последовательным двукратным разведением в гептане готовят градуировочные растворы с концентрацией ДМС от 2,5 мг/мл до 0,09 мг/мл.

    Аналогичным образом готовят основные стандартные растворы АМТП

и  ДМДС в  гептане.  Затем  соответствующим  разведением в гептане

готовят  исходную смесь с концентрацией каждого из веществ (ДМДС и

АМТП)  - 0,38 мг/мл. Из этого раствора последовательным двукратным

разведением   в   гептане    готовят    градуировочные   смеси   с

                                                    -3

концентрациями АМТП и ДМДС от 0,38 мг/мл до 0,69 х 10   мг/мл.

В испаритель хроматографа вводят 1 мкл каждой из градуировочных смесей. Регистрируют хроматографические пики анализируемых соединений (ДМС, ДМДС, АМТП), измеряют параметры пиков h (высота пика) и b (ширина пика на половине высоты). Для каждой смеси проводят два параллельных определения.

Для каждой i-той смеси рассчитывают массу каждого j-го компонента, поданную на вход хроматографа:

 

                                       -3

                         m   = с   х 10  , мг,                 (3)

                          ij    ij

 

    где

    с   - концентрация j-го компонента в i-той смеси, мг/мл.

     ij

    Рассчитывают для каждой смеси и каждого соотношения:

 

                         m

                          ij         _

                      lg ---   и  lg h  ,

                         _            ij

                         b

                          ij

         _     _

    где  h   и b   - средние значения параметров пиков.

          ij    ij

    Так как выражение (2) может быть приведено к виду:

 

                     m

                      ij                 _

                  lg --- = lg а  + n  lg h  ,

                     _         j    j     ij

                     b

                      ij

 

градуировочные   коэффициенты  для  каждого  из  компонентов а   и

                                                              j

n  могут быть найдены методом наименьших квадратов по формулам:

 j

 

                     m                                   m

 l    2 _      l      ij    l     _      l      _         ij

SUM lg  h   х SUM lg --- - SUM lg h   х SUM (lg h   х lg ---)

i=1      ij   i=1    _     i=1     ij   i=1      ij      _

                     b                                   b

                      ij                                  ij

-------------------------------------------------------------, (4)

                  l    2 _       l     _   2

               l SUM lg  h   - (SUM lg h  )

                 i=1      ij    i=1     ij

 

    а  = 10,

     j

 

                   m                                    m

            l       ij       _       l     _      l      ij

         l SUM (lg ---  х lg h  ) - SUM lg h   х SUM lg ---

           i=1     _          ij    i=1     ij   i=1    _

                   b                                    b

                    ij                                   ij

    n  = --------------------------------------------------,   (5)

     j                 l    2 _       l     _   2

                    l SUM lg  h   - (SUM lg h  )

                      i=1      ij    i=1     ij

 

    где l - число точек градуировки по j-му компоненту.

 

Отбор пробы воздуха

 

Пробы воздуха отбирают в медицинские шприцы или газовые пипетки.

Срок хранения отобранный пробы не более 1 суток.

 

Проведение измерений

 

    Отбирают    медицинским  шприцем  5  мл  воздуха  и   вводят в

испаритель   хроматографа   (при   определении  ДМС  устанавливают

колонку   длиной 6 м, при определении ДМДС и АМТП - колонку длиной

1  м).  Записывают  хроматограммы   и измеряют параметры пиков. Из

двух параллельных определений рассчитывают среднее значение высоты

              _    _

и ширины пика h  и b  каждого из компонентов.

               j    j

 

Расчет концентрации

 

    Концентрацию j-го вещества С  в пробе (мг/куб. м) рассчитывают

                                j

по формуле:

 

                                  n           6

                               _   j   _    10

                      С  = а  (h )   х b  х ---,               (6)

                       j    j   j       j    V

    где:

    а  и n  - градуировочные коэффициенты j-го компонента;

     j    j

    _

    h  - среднее значение высоты пика j-го компонента, мм;

     j

    _

    b  - среднее значение ширины пика j-го компонента на  половине

     j

высоты, мм;

    V - объем пробы, введенной в хроматограф, мл.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                          V  (273 + 20) х Р

                           t

                     V = -------------------,

                         (273 + t°) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    Р  - барометрическое давление, кПа

(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства   расчета   V   следует  пользоваться  таблицей

коэффициентов  (Приложение  2).  Для  приведения  объема воздуха к

температуре  20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на

                                                              t

соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

 Т,
°С

                          Давление Р, кПа/мм рт. ст.                     

97,33/
 730 

97,86/
 734 

98,4/
 738 

98,93/
 742 

99,46/
 746 

100/750

100,53/
  754 

101,06/
  758 

101,33/
  760 

101,86/
  764 

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2038

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0635

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0357

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9878

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9658

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ

МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ

 

┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐

│Название вещества     Опубликованные Методические указания    

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│

                 │деление фторорганических соединений в воздухе.│

                 │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187       

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Диметилкетазин   │Методические указания на фотометрическое     

                 │определение гидразина в воздухе.             

                 │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108       

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Цианокобаламин   │Методические указания на фотометрическое опре-│

│/витамин В  /    │деление кобальта и его соединений в воздухе. 

          12     │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14.       

                 │Методические указания по измерению концентра- │

                 ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.  

                 │Сборник МУ 25, М., 1989, с. 100              

└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘

 

 




Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2024